Способ получения 1, 10-декандикарбо-новой кислоты

вхничесурруч3 ."-.,; 3 Дг,/ Сфюз Советских Сфциаювисти чески к РеспубликОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВ ВТВЛЬТВУ(я)м. к .з С 07 С 55/21с присоединением заявки М Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(53) УДК 547. 461 .8.07(088.8) Дата опубликования описания 230381 72) Авторьс изобретения Ю. Н. Юрьев, В. К. Цысковский, Ю. Л. Москович, Л. В. Березова н Н. Д. ГильченокИзобретение относится к способуполучения дикарбоновых кислот, в частности 1,10-деканднкарбоновой кислоты, которая может применяться в качестве пластификатора.Известен способ получения 1,10- -деканднкарбоновой кислоты оэонолнзом 1 цнклододецена, который проводят в растворе низших монокарбоновых кислот прн 25 оС с последующим окислнтельным разложением продуктов оэонолнэа в токе кислорода или воздуха при постоянно повыаающейся температуре от 80 до 110 фС. Осуществление термоокислнтельного раэ ложения продуктов оэонолнза таким способом приводит к образованию побочных продуктов окисления перекисных продуктов озонолиза, что усложняет процесс получения кислоты требу емого качества в связи с необходимостью применения сложных н дорогостоящих методов очистки.Выход целевого продукта в известных способах не превышает 70 от теоретического,Целью изобретения является увеличение выхода и степени чистоты 1,10- -декандикарбононой кислоты. ЭО В предлагаемом способе получения 1,10-декандикарбоновой кислоты озо- нолиэом циклододецена идет в две ступени: первая - окисление продуктов озонолиэа перекисью водорода в присутствии твердых кислотных катализаторов, например Ку/8, при температуре 50-70 фС, вторая - термическое разложение (уже без кислорода и катализатора) продуктов окисления при температуре 90-110 С. После охлаждения раствора отфильтровывают выпавшую 1,10-декандикарбоновую кислоту, отвивают водой от следов растворителя и .высушивают.Выход кислоты составляет не менее 98 от теоретического. Чистота продукта достигается 99,5П р и м е р 1. 16,6 г цнклододецена (0,1 моль) растворяют в 66,4 г 98-ной уксусной кислоты. Через смесь со скоростью 100 л/ч и прн 20 С пропускают .озонированный воздух (содержанне озона 3 вес.) до проскока озона. При этом образуется 27,2,г (количественное превращение) продукта оэонолиэа циклододецена в растворе 54,4 г уксусной кислота.6 г уксусной кислоты уносится током воздуха. К раствору продукта озоноли322984 держащей 0,2 г .(1) 1,9-нонандикарбЬновой кислоты. Характеристика конечного продукта:кислотное число 485 мг КОН/г, т.пл, 128,2 С, содержание основного продукта 98,9П р и м е р 4. Количество циклододецена, условия его оэонолиэа и дальнейшей обработки его продуктов аналогичны примеру 1. Но продукты,озонолиэа циклододецена после добавки 30-ного водного раствора перекиси водорода пропускают через колонку, заполненную твердым кислотным катализатором марки ЕВ 1 Ц (фосфорная кислота на силикагеле), со скоростьюО 0,5 чпри температуре 60 С. Дальнейшая обработка реакционной смеси аналогична примеру 1, Получают 22,2 г 1,10-декандикарбоновой кислоты (выход от теоретического 97,5), содержащей 0,3 г (1,5) 1,9 -нонан-. дикарбоновой кислоты. Характеристика конечного продукта: кислотно 8 число 488 мг КОН/г, т.пл, 128,6 С, содержание основного компонента 98,0 (по данным хроматографического анализа)Оптимальным способом превращения циклододецена в 1,10-декандикарбоновую кислоту методом озонолиэа является способ, предусматривающий использование в качестве растворителя недифицитной уксусной кислоты, а в качестве катализатора - катнонообменной смолы типа Ку=2/8. Применение более высокомолекулярных .монокарбоновых кислот (СЗ=С 4) нецелесообразно из-эа их относительно высокой стоимости, а также из-эа меньшей технологичности процесса, поскольку растворы продуктов оэонолиза циклододецена в этих кислотах имеют достаточнобольшую вязкость. Использование в качестве кислотных катализаторов минеральных кислот, таких как фосфорная, серная, на, твердых носителях менее эффективно по сравнению с использованием Ку2/8, что связано с выаюванием минеральной кислоты и соответственно с.потерей. активности катализатора.формула изобретенияСпособ получения 1,10-декандикарбоновой кислоты озоиолиэом циклододецена в среде низшей монокарбоновойкислоты с последующим термическимразложением продуктов озонолиза ивыделением целевых продуктов известным способом, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода и степени чистоты целевых продуктов, перед термическим разложением продукты оэонолиэа сначала обрабатывают перекисью водорода, затемнагревают в присутствии твердого кислотного катализатора, например Ку-2/8, при температуре 50-70 е С.Тираж 443 Подписное город,ул.Проектная,4 эа циклододецена добавляют 12,7 г(0,11 моль) 30-ного водного раствора перекиси водорода, после чего подученную реакционную смесь пропускаютчерез колонку, заполненную катионообменной .смолой марки Ку = 2/8 зернением 0,2-0,3 мм, со скоростью,60 С,Вахоядщую иэ колонки смесь направляют в теплообменник, работающий при температуре 100 С, где доразлагаются перекисные продукты озонолиза циклододецена. Раствор продуктов разложения охлаждают, выпавшую из раствора 1,10-декандикарбоновую кислоту отфильтровывают, отмыва- .5ют водой от следов уксусной кислоты и высушивают при температуре80 фС в течение 3 ч. Получают 22,8 г1,10-декандикарбоновой кислоты (выходот теоретического 99,1, весовой вы- Щход относительно циклододецена 137),содержащей в качестве примеси 0,1 г(по данным хроматографического анализа) 99,5.П р и м е р 2. 16,6 г циклододецена (0,1 моль) растворяют .в 66,4 г99-ной пропионовой кислоты. Черезсмесь пропускают озонированный воздух (3 вес. озона) до проскока озона. При этом образуется 28,6 г (количественное превращение) продуктаозонолиза циклододецена в растворе54 г пропионовой кислоты; 5 г пропионовой кислоты уносится токомвоздуха. Дальше продукты оэонолиэа 40обрабатывают в условиях, аналогичных примеру 1. Получают 22,3 г1,10-декандикарбоновой кислоты (выход от теоретического 98,0, весовой выход относительно циклододецена 134), содержащей в качестве45примеси 0,2 г (10) 1,9-нонандикарбоновой кислоты.Характеристика конечного продуктаг кислотное число 487 мг КОН/г,, т.нл. 127,6 С, содержание основногокомпонента 99 (по данным хроматографического анализа).П р и и е р 3, Количество циклододецена, условия его озонолиэа идальнейшей обработки продуктов озонолиза аналогичны, описанным в примере 1, кроме того, что продукты оэонолиэа окисляют с помощью 20,0 г(0,12 моль) 20-ного водного раствора перекиси водорода. Получают 22,5 г 601,10-декандикарбоновой кислоты (выход от теоретического 98,4), соВНИИПИ Заказ 1622/43Филиал ППП "Патент",г.уж