Способ получения термоотверждаемых полимерных покрытий

. С-ОЗ. 0 е опричем компоне СООЫ 0аи а е или разяпредставля 2-3-валентенные илиные углеворадикалы,е 1-12 атот А вво97 вйс.Ф оличестве дят в а ком оличестве 60 нент В - в вес.%. 1,от процес или с м колич его и личаю проводят полимера ествен е меси А ода;= 0-5 у или СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ,кл. 117-75, опублик. 19 Зоф ГПБООИ/ С-З Оодинаковыличные иют собойные насыщненасыщендородныесодержащимов углер2 или 3;1-3 ЯО ,1 03784 С 09 О 3/58; С 09 0 3/64(54)(57) 1. СПОСОБОТВЕРЖДАЕМЬИ ПОЛИМЕуем нанесения .на иложку смеси А - олных соединений илисидныаи соединенигидроксильные и/ипы,и смеси В - пос последующим отвпри 120-2500 С,о ттем, что, с цеотверждения, вВ используют смобщих формул ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМО РНЫХ ПОКРЫТИЙ пуеталлическую подиго- или попиэфирих смеси с полиэпокми, содержащими ли:эпоксидные групликарбоновых кислот ерждением покрытия л и ч а ю щ и й с я лью ускорения качестве смеси есь соединений 2Способ по и. щ и й с я тем, что в присутствии гомовинилфторида приче Соотношение последн ,равно 9:1-1:9.В примерах 7-10 для нанесения по-. крытия зальцами применяют смесь растворителей А, которая состоит из 25 ч. диметилфталата, 25 ч,моноэтилового эфира диэтиленглнколя, 25 ч. (2-этоксиэтил)-свого эфира уксусной кислоты и 25 ч. 3,5,5-триметилциклогексен- она. Для нанесения посредством раопыления применяют смесь растворителей В, состоящую из 10 ч, диметилФталата, 40 ч, 3,5,5-триметилциклогек-(О сен-она, 25 ч.метилэтилкетона, 10 ч. 2-этоксиэтилового эфира Уксусной кислоты и 15 ч. бутилового эфира уксусной кислоты.Смеси поликарбоновых кислот. 15а) 454 ч. содержащей ангидридные группы и полученной известным способом из диэтиленгликоля (1,12 моль) и ангидрида тримеллитовой " кислоты (2 моль) смеси состава: ангидрид тримеллитовой кислоты 5,7; ангидрид бис-эфира 30,9; олигомеры 63,4 формула (1) (кислотное число в воде 445, теоретическое значение 492; кислотное число в бутиловом спирте 214, теоретически рассчитанное значение 246; температура стекло- перехода 46 С) расплавляют при 100 С до получения гомогенной массы, Полученный расплав смешивают посредством погружении с 36 ч. воды, Реакционную смесь выдерживают в течение часа при 100 С для того, чтобы произошло полное расщепление ангидридных колец, Окрашенная в светло-желтый цвет прозрачная реакционная мас- З 5 са затвердевает после охлаждения с образованйем хрупкого стеклообразного тела. Ь) 427 ч. содержащей ангидридные щ группы и полученной из пропандиола,2(1,2 моль) и ангидрида тримеллитовой кислоты (2 моль) смеси состава: ангидрид тримеллитовой кислоты 9,4; ангидрид бис-эфира 50,2; олигомер 40,4 (кислотное число в воде 478, теоретически рассчитанное значение 528; кислотное число в бутиловом спирте 224, теоретически рассчитанное значение 2641 температура стеклоперехода 420 С) растворяют в 427 ч. ацетата этиленгликольмонобутилового эфира, приготовленный раствор нагревают до ВОРС и при укаэанной температуре прибавляют к нему по каплям -36 ч, воды. После перемешивания реакционной 55 смеси в течение 3 ч при температуре 60-80 С гидролиэ ангидрида полностью завершается. Содержание твердого вещества в растворе составляет приблизительно 52. Полученный раствор бО обладает низкой вязкостью .(в ДИН- стакане 4 мм вязкость составляет 40 с) и окрашен в светло-желтый цвет,с) 410 ч. содержащей ангицридные гРуппы и полученной из этиленгликоля у(1,02 моль) и ангидрида тримеллитовой кислоты (2 моль) смеси состава; ангидрид тримеллитовой кислоты 0,7; ангидрид бис-эфира 96,4; олнгомер 2,9 (кислотноечисло в воде 529, теоретически рассчитанное значение 546; кислотное число в бутиловом спирте 276, теоретически рассчитанное значение 273; температура главления 226 С) суспендируют в 410 ч. смеси, состоящей из ацетата этиленгликольмонобутилового эфира (200 ч,) и метилэтилкетона (210 ч.), при 60 С. При указанной температуре суспензию перемешивают с 36 ч. воды. Смесь, которая первоначально не была гомо" генной, становилась прозрачной при последующем перемешивании в течение 2 ч.После охлаждения получают Окрашенный в желтоватый цвет и обладающий низкой вязкостью (в ДИН-стакане 4 мм 52 с) раствор, содержание твердого вещества в котором составляет приблизительно 50.д) 500 ч. содержащей ангидридныегруппы и полученной иэ пропандиола,2(0,88 моль), глицерина (0,22 моль) и ангидрида тримеллитовой кислоты (2 моль) смеси состава: ангидрид тримеллитовой кислоты 4,5 ангидрид бис-эфира 38,0; ангидрид триэфира 5,0; олигомеры 52,5 (кислотное число в воде 514, кислотное число в бутиловом спирте 256; температура стеклоперехода 42 С) расплавляют при 120 С до образования гомогенной массы и затем при указанной температуре расплав гидролизуют посредством прибавления 36 ч, воды. После охлаждения получают прозрачную, как стекло, и окрашенную в желтоватый цвет смолу.е) 490 ч. содержащей ангидридные группы и полученной из диэтиленгликоля (0,95 моль), триметилолпропаиа (0,12 моль) и ангидрида тримеллитовой кислоты (2 моль) смеси состава: ангидрид тримеллитовой кислоты 11; ангидрид бис-эфира 28; ангидрид триэфира 2,01 олигомеры 59,0 (кис- лотное число в воде 511; кислотное число в бутиловом спирте 259; температура стеклоперехода 48 С) расплавляют при 95 С до получения гомогенной массы и в течение 4 ч осуществляют гидролиз раствором, содержащим 1,5 ч. салицилата лития, в 36 ч. воды, нагретой до 60 С. Пбсле охлаждения получают окрашенную.в светло- желтый цвет смолу.Е) 450 ч, содержащей ангидридные группы и полученной из этиленгликоля (0,87 моль), глицерина (0,19 моль) и ангидрида тримеллитовой кислоты (2 моль) смеси состава: ангидрид тримеллитовой кислоты 7,5; ангидрид бис-эфира 48,5; ангидрид триэфира4,0; олигомеры 40,0 (кислотное число в воде 521, кислотное число ,в бутиловом спирте 264; температура стеклоперехода 44 ОС) расплавляют .при 150 ОС до получения гомогенной маосы и затем осуществляют гидролиз раствором, содержащим 0,7 ч. имидазола и 0,5 ч, бората,натрия в 36 ч. .воды, посредством введения указанного раствора в расплав. После охлаждения получают окрашенную в желто коричневый цвет смолу.ф) 435 М. содержащей ангидридные группы и полученной из пропандиола,2(0,95 моль), глицерина (0,05 моль и ангидрида трнмеллитовой кислоты 15(2 моль) смеси состава: ангидрид трийеллитовой кислоты 8,5; ангидридбис-эфира 51; ангидрид триэфира 1,01 олигомвры 39,5 (кислотное число в воде 519; кислотное число Й бутиловом спирте 262; температура стеклойерехода 43;5 С) расплавляют при 70 .С и приготовленный расплавосмешивают со смесью, содержащей 190 ч. ацетата этиленглнкольмонобу тилового эфира и 100 ч. ксилола В результате образуется нрозрачный раствор. При указанной температуре к образовавшемуся раствору в течение 2 ч прибавляют по каплям раствор 0,2 ч. уксуснокислого цинка и 3 ч. ЗО бензоата лития в 36 ч, воды. Затем реакционную массу перемешивают в течение 4 ч при температуре 60"70 С После охлаждения получают прозрачный, окрашенный в,медово-желтый цвет раствор, содержание твердого вещества в котором составляет приблизительно 60Ь) 510 ч.полученного из диэтиленгликоля (0,95 моль), пентаэритрита 4 О(0,03 моль), глицерина (0,08 моль) и ангидрида тримеллитовой кислоты (2 моль) ангидрида эфира состава: ангидрид тримеллитовой кислоты 16 ангидрид диэфира 21; ангидрид три эфира 2,0; ангидрид тетраэфира и олигомеры М 61 (эти компоненты не могут быть разделены с помощью ГПХ) (кислотное число в воде 508; кислотное числа в бутиловом спирте 2471 температура стеклоперехода 44 С) 5 О расплавляют при 105 оС . В приготов" ленный расплав вводят 2 ч, дибутилоксоолова и 4 ч. продукта присоедине" ния, полученного из уксуснокислогокалия и простого эфира формулы 55 Какс. об лько катализатор раств ованием прозрачного р ряет- ство-ф ра, прибавляют 36 ч, воды и осуществляют.гндролиз в течение 2 ч прн 100 С. После охлаждения получают окрашенную в цвет янтаря хрупкую смолу.Содержащие растворитель смеси длянанесения покрытий.П р и и е р 1. Освобожденный от присутствия масла сложный полизфир (70 в кснлоле, вязкость при 20 С 3250-3900 мПа,с, гидроксильноечисло 95-100, кислотное число 1 Р, получен на основе 550 ч. триметилолпропана, 100 ч. гександиола,6,.1000 ч. неопентилгликоля, 1150 ч. ангидрида фталевой кислоты и 740 ч. адипиновой кислоты) смешивают до получения гомогенной массы с компонен.том поликарбоновой кислоты (50-ный) в соотношении 75:25 (в.расчете на :твердую смолу). В мельнице с шариками приготовленную смесь растворяют с двуокисью титана (1:1, в расчете на общее содержание твердого.вещества), полученную массу разбавляют ацвтатом монобутилового эфира этилен;гликоля до получения композиции с вязкостью приблизительно 10 МПа.с, которую можно наносить напылением; после чего производят напыление на . обезжиренную стальную пластину. Получают сухую пленку толщиной 30- .40 мкм.Это покрытие может быть применено в качестве выравнивающего веров". ности промежуточного слоя между грунтовочныа слоем и покровньи слоем; а также для лака, который высыхает в течение очень короткого промежутка времени, например 1-3 мин, при 200-250 С.П р и м е .р 1 а (сравнительный).Описанный в примере 1 70-ный раствор сложного полиэфира с растворимой меламиноформальдегидной смолой (этерифицирована метиловым спиртом, динамическая вязкость 95-нога раст" вора при 20 С 4000-8000 мПа,с, плотностъ.при 20 С 1,21 г/мл) в соотношении 85 г 15 (в расчете на содержание твердого вещества) при добавлении 2 паратолуолсульфокислоты (врасчете на твердую меламиновую смолу) пигментируют двуокисью титана 1 г 1 в расчете на содержание твердого вещества) и разбавляют до вязкости для распыления приблизительно 100 мПа,с, Нанесение покрытия и сушку листовой стали с нанесенным покрытием осуществляют по аналогии с примером 1 (толщина сухой пленки 30-40 мкм).Пример для сравнения, который включает отверждение с системой, содержащей карбоксильные группы, не приводится, поскольку эти системы со-вершенно различны.П р и м е р 2. Описанный в примере 1 лак перед добавлением растворапигмента смешивают с 0,5 2-фениламидазолина и затем опрыскиваниемнаносят покрытие по аналогии с примером 1. Полученный материал такжес успехом можно применить для тех жецелей, что и продукт, описанный в 5примере 1. Из-за экстремального сцепления с металлами покрытие также при"годно для грунтовки, обладающей хорошими свойствами.П р и м е р 3. 55-ный раствор 10(ксилол/ацетат моноэтилового эфираэтиленгликоля 1:1) акриловой смолысо свободными гидроксильными группами (гидроксильное число 70-80), полученной из 2,5 моль метилметакрилата, 151,5 моль оксибутилметакрилата,3,0 моль бутилакрилата и 3,0 мольстирола, гомогенизируют в соотношении 85:15 (в расчете на твердуюсмолу).с 55-ным раствором поликарбоновой кислоты в ацетате монозтилового эфира этиленгликоля и с двуокисью титана (соотношение количествокомпонента В : пигмент:0,8:1, в расчете на общее содержание твердой 25смолы), причем гомогенизацию осуществляют известным способом. Полученныйлак наносят посредством вальцеванияна обезжиренный стальной лист. Получается сухая пленка толщиной 35 мкм.После обдувки лист с нанесенным покрытием сушат.П р н м е р За (Сравнительный),Иеламиновая смола. "этерифицирован"ная бутиловым спиртом меламиноформальдегидная смола (динамическая вяз 5кость 55-ного раствора в бутиловомспирте при 20 ОС 380-500 мПа.с, плотность при 20 С 1,02 г/мл), находящаяся в виде 55-ного раствора в смеси ксилола и бутилового спирта, взятых в соотношении 1:1, Полученнуюпо аналогии с описанным в Примере 3акриловую смолу в соотношении 80:20(в расчете на твердую смолу) гомоге"низируют с меламиновой смолой и двуокисью титана (0,8 ч. двуокиси титанана 1,0 ч. всей твердой смолы) по аналогии с примером 3 и производят пос-ледующую переработку.Использованный для сравнения лакпо примеру За,в особенности при повы-,шенной температуре, сушки, становитсяочень хрупким, т.е. не обладает никакой устойчивостью против локальных перегревов выше нормальной температуры сушки.П р и м е р 4. 109 ч. акриловойсмолы, полученной в соответствии спримером 3, 40 ч. эпоксидной смолы,(температура плавления по Дурансу96-104 ОС, эпоксидный эквивалентный 60вес 900-1000, эпоксидное число 0,100,11, гидроксильное число 0,34,эфирное число 0,571 50-ная в аце"тате моноэтилового эфира этиленгликоля) и 38 ч. компонента Ь поликар-. Я боновой кислоты (52-ный) гомогениэируют с 80 ч.двуокиси титана в мельнице для получения лака. После разбавления бутиловым эфиром уксусной кислоты до вязкости, подходящей для распыления, наносят покрытие на стальной лист (толщина сухой пленки 30 мкм). После обдувки слой лака сушат.Смеси для нанесения покрытия, свободные От присутствия растворителя.П р и м е р 5. 700 ч. содержащего свободные гидроксильные группы сложного полиэфира, полученного из 632,4 ч. этиленгликоля, 469 ч. триметилолпропана, 295 ч. гександиола,6, 13,6 ч. пентаэритрита, 46,9 ч. дипропиленгликоля, 26 ч. неопентилгликоля и 1862,4 ч. диметилтерефталата, 300 ч. компонента Ь поликарбоновой кислоты и смесь 300 ч. двуокиси титана и 50 ч. сернокислого бария перемешивают в сухом состоянииПолученную смесь гомогенизируют при 110 С в двухшнековом экструдере. Полученный в результате экструзии продукт измельчают и перемешивают доразмерачастиц 100 мкм. При применении полученного порошкообразного продукта на обезжиренную, Фосфатированную жесть электростатически наносят покрытие. После сушки получают блестящее и не имеющее раковин покрытие толщиной 70-80 мкм.П,р и ме р 5 а (сравнительный).700 ч. сложного полиэфира, полученного в соответствии с примером 5, и 300 ч., содержащего свободные кар" боксильные группы сложного полиэфира, полученного в результате поликонденсации под давлением 2-3 бар, смеси 700 ч. пропандиола, 2,2100 ч, полиэтилентерефталата, 2,4 ч. окиси дибутилолова, 1940 ч. ангидрида тримеллитовой. кислоты, 187 ч. дидангидрида пиромеллитовой кислоты, 90 ч. бициклооктентрикарбоновой кислоты (кислотное число 223) гомогенизируют со смесью 300 ч. двуокиси титана и 50 ч. сернокислого бария при 140 С в двухшнековом экструдере (при 110 С экструзия невозможна из-за высокой вязкости расплава смеси). Дальнейшуюпереработку производят по аналогии с примером 5.П р и.м е р б. В рецептуре, описанной в примере 5, 140 ч. сложного полиэфира заменяют 140 частями эпоксидной смолы, полученной на основедифенилолпропана и эпихлоргидрина (эпоксидное число 0,041, температура размягчения по Дурансу 145 фС). В остальном способ осуществляют, как в примере 5. Толщина слоя нанесеннойпленки составляет 70 мкм.Смеси для нанесения покрытий сфторсодержащим компонентом.П р и м е р 7. На подложку излистового алюминия толщиной 0,50,8 мм наносят посредством вальцевания смесь, состоящую нз 167,4 ч,поливинилиденфторнда, 179,2 ч. термореактивной и освобожденной от масла сложной полиэфирной смолы, полученной в соответствии с примером1, 83,6 ч. поликарбоновой кислоты Ь(50-ной), 57 ч. двуокиси титана,26,5 ч. талька и 487 ч. смеси раство рителей А, в результате чего получают пленку толщиной в мокром состоянии 70-100 мкм и в течение 3 минпроизводят отверждение при 230 аС. Врезультате получают эластичное, блес тящее и устойчивое,ккоррозии йокрытие, характеризующееся безупречнымсцеплением с подложкой, которое за- .тем без повреждения может быть под-,вергнуто деформированию посредством 2 Оглубокой вытяжки, окантовки, профилирования или другими способами.П р и м е р 8. Смесь для нанесения покрытий, описанную в примере 7,смешивают с 0,5 2-фенил-нмидазо.лина и затем осуществляют вальцеваниепо аналогии с описанным в примере 7оРоднако отверждение при 230 С производят лишь в течение 60 с. В результате получают такое же эластичное, ЗОблестящее и коррозионностойкое покрытие,обладающее безупречньак сцеплением с подложкой, которое в даль- .нейшем без повреждения способно деформироваться посредством;глубокой вы-тяжки, окантовки, профилирования илй.другими способами.П р и м е р 9. Смесь, состоящуюиз 303 ч. поливинилиденфторида,1541 ч. 55-ного раствора акриловой смолы со свободными гидрдксиль Оныки группами (гидроксильное число70-80), полученной из 2,5 моль метил-метакрилата , 1,5 моль окснбутилметакрилата, 3 моль бутилакрилата и3 моль стирола, смешивают в соотношенин 85:15 ,(в расчете на твердуюсмолу) с 27,2 ч. 55-ного раствораполикарбоновой кислоты й и 502 ч.смеси растворйтелей В. Полученнуюсмесь посредством напыления наносят 50на подложку из белой жести тощиной0,3-0,5 мм, в. результате чего получают пленку, имеющую в мокром состоянии толщину 100-150 мкм, после чего производят отверждение при 160 Св течение 15 мин. В результате полу.чают бесцветное эластичное покрытие,обладающее хорошим сцеплением с подложкой.П р и м е р 10. Смесь, состоящуюиз 89,4 ч. поливиннлфторида, 266,7 чФтермореактивной и освобожденной отмасла сложной полиэфирной смолы, по-.лученной в соответствии с примером1, 1 б 0,8 ч. поликарбонозой кислоты Ь(50-ная) 89,4 ч. талька и 395 ч, 65 смеси растворителей В, наносят посредством напыления на подложку изфосфатированного стального листаилн из оцинкованного листового железа. Получают пленку, имеющую в мокром состоянии толщину,100-150 мкм,после чего при 160 С производят отверждение в течение 10 мин. Из-заэкстремальногб сцепления с металломэто покрытие также может быть применено для грунтовки, обладающейхорошими свойствами.Клеящие системы,П р и м е р 11. Термоплавкийклей, свободный от присутствия растворителя. 75 ч. сложного полиэфира(свободного от присутствия растворителя), полученного в.соответствиис примером 1, экструдируют в шнековом экструдере при, 90 дС с 25 ч. свободногь от присутствия растворителя,но содержащего катализатор компонента д поликарбоиовой кислоты и 30 ч.талька, ПолученньМ в результате экструзии продукт после охлажденияперемалывают в холодном состояниии затем просеивают с целью получениячастиц размером приблизительно100 мкм. Полученным термоплавким.клеем склеивают две обезжиренныеалюминиевые пластины, причем склеивание производят при 150 С в течение 30 мин посредством наложенияпластин друг на друга. Предел прочности при разрыве склейки в . 24 .Н.вак ,П р и м е р 12. Елей, отверждающийся при нагревании в присутствйирастворителя.Описанную в примере 11 смесь неэкструдируют, а гомогенизируют придобавлении 60 ч. бутилацетата, вкотором растворено 0,7 ч. имидазола,в планетарной мешалке, в результатечего получают пасту С помощью ракеля наносят покрытие на древесностружечную плиту, полученную из мелкой стружки. Спустя 10 мин вальцеву"ют предварительно нагретый до 70 Сдубовый шпон (250 мкм) и непосредственно после этого производят сушкув течение 2-3 мин под инфракраснойлампой таким образом, что температура объекта достигает 125-130 С. Приэтом обеспечивается безупречное сцепление шпона.В табл. 2.представлены условиясушки и свойства отвержденных покрытий.П р и м е р 13. 600 ч. полиэфира,содержащего свободные гидроксильныегруппы, с гкдроксильнык числом 350,получается из неопентилгликоля,триметилолпропанаи гександиоля ввесовом соотношении 4;4."1 и смесиизофталевой и терефталевой кислотв весовом соотношении 0,5:1, 400 ч,компонента е поликарбоновых кислот1037845 26. 25 Составитель В. ПоляковаТехредЖ.Кастелевич Корректор Г. Огар Редактор О. Полозка Тираж 639 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5Заказ 6051/60 Филиал ППП фПатентф, г. ужгород, ул. Проектная, 4 300 ч. двуокиси титана и 50 ч, сульфата бария (по примеру 5) перемеши- вают в сухом состоянии, гомогенизи" руют и перерабатывают в порошок, Этим порошком покрывают обезжиренный, фосфатизированный лист. Получают блестящее, свободное от впадин покрытие толщиной 70-80 мк.П р и м,е р 14. 970 ч. низшего разветвленного, содержащего свободные гидроксильные группы, полиэфира с гидроксильным числом 17-20 получают из неопентилгликоля, этиленгликоля и триметилолпропана в весовом соотношении 50 г 453 и диметилтере-фталата в качестве кислотного компо-, йейта, 30 ч. поликарбоновых кислот с (.кислотное число (Н 20) 537( и смесь 300 ч. двуокиси титана и 50 ч. сульфата бария (по примеру 5) гомо" генизируют и перерабатывают. После сушки получают блестящее, свободноеот впадин покрытие с толщиной 70"80 мк.П р и м е р 15, 685 ч. олигомерного эфира со свободными гидроксиль ньми группами и гидроксильным числом145, поЛученных иэ 3-х моль терефталевой кислоты и 4-х моль неопентилгликоля, 315 ч компонента а поликарбоновых кислот (кислотное число 10 461) и смесь 300 ч. двуокиси титанаи 50 ч. сульфата бария (по примеру5) смешивают, гомогенизируют и перерабатывают. После сушки получаютблестящие, свободные от впадин пок рытия толщиной 70-80 мк. Таким образом, изобретение позволяет получать покрытия с хорошими свойствами, способные к быстромУ отверждению.ноакЕООЩ О - С СООМ О-ОООЙХ О ОООНС-ОВО 6 ВООК зляИзобретение относится к получению термоотверждаемых полимерных покры- тийэИзвестен способ получения порошкообразных смол посредством смешения олигомерных или полимерных продуктов, 5 содержащихгидроксильные и карбок= сильные группы, образующих покрытия приф высокой температуре сушки, например 180"200 С, и времени сушки 30 мин 1 . 10Недостатком этого способа является высокая температура сушки. Ре:акция между карбоксильными и гидроксильными группами происходит с достаточно высокой скоростью лишь при 15 температуре приблизительно 180 С. Но даже при этой температуре дляудовлетворительного отверждения по- крытия еще требуется сравнительно продолжительное времй сушки, состав" ляющее.30 мин и более. Даже катализ системами, обладающими сильными кис-, лотными свойствами, например паратолуолсульфокислотой, трехфтористым бр,. Фофорнй котой, не при водит к существенному улучшению условий сушки.В системах для нанесения покрытий, содержащих растворитель, этот меха-низм образования полимерной сетки не30,ЛООС п 006С-О-В. й, й" - одинаковые или личные и предсют собой 2-3-валентные насыщенные илиненасыщенные углеводородные радикалы,содержащие 1"12 атомов углерода3=2 или 31 =1-Зу2 или. о -"0-5,причем компонент А вводят в количестве 60-97 вес.В, а компонент В - в.ко-.личестве 340 вес.Ъ. 55Кроме того, процесс проводят вприсутствии гомо- или сополимеравинилфторида, причем количественноесоотношение йоследнего и смеси А+Вравно 91 " 1:9. 60Подходящими олигомерныки и полимерными материаламир представляющимисобой компонент А, являются, например, насыщенные или ненасыщенныесложные полиэфиры, содержащие гид- я имеет никакого значения из-за высокой температурц сушки и продолжительного времени сушки.Известен также способ получениятермоотверждаемых полимерных покрытий путем нанесения на металлическуюподложку смеси А - олиго- или полиэфнрнЫх соединений или их смеси с полиэпоксидными соединениями, содержа"щими гидроксильные и/или эпоксидныегруппы, и смеси В - поликарбоновых,кислот с последующим отверждениемпокрытия при 120-200 С С 2 1Недостаток известного способа за"ключается в сравнительно длительномотверждении покрытий.Цель изобретения - ускорение от"верждения покрытий,Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения термоотверждаемых полимерных покрытийпутем нанесения на металлическуюподложку смеси А - олиго- или полиэфирных соединений или их смеси сполизпоксидными соединениями, содер-.жащими гидроксильные и/или эпокскдные группы, и сйеси В - поликарбоновых кислот с последующим отверждением покрытия при 120-250 оС, в качестве смеси В используют смесь соединений общих формул роксильные группы, гомополимеры илисополимеры, например продукты, полученные на основе оксиалкиловых эфиров акриловой и/или метакриловойкислот," алкилольных производныхамидов этих кислот, глицериновыхдиэфиров кислот жирного ряда, предпочтительно насыщенных и/или разветвленных кислот жирного ряда и акриловой или метакриловой кислот,ненасыщенных в некоторых случаяхмономеров; поливиниловый спирт, фе"нольные смолы со свободными окислы"тельными и/или оксиэтильными групп.пами, аминосмолы с Й-алкилольнымнгруппами и подобные смолы, эпоксидные смолы с эпоксидным числом 0,020,35, предпочтительно 0,028-0,28,которые могут быть получены известными способами из фенолов, эпихлоргидрина и в некоторых случаях изспиртов, и которые могут быть модифицированы кислотами с образованиемсложноэфирных соединений или дикетенами при образовании ацетоуксусных сложноэфирных группировок; эпоксидные смолы в форме глицидиловых эфиров, которые могут быть получены, . например, в результате этерификации таких эпоксидных соединений, как5 эпихлоргидрин, олигомерные алкиленоксиды или тому подобные соединения, насыщенными или ненасыщенными карбоновыми кислотами, например фталевой, нзофталевой, гексагидрофтале вой, адипиновой, акриловой, метакриловой, малеиновой и фумаровой, или такими олигомерными карбоксильными соединениями, как олигомерные эфиры карбоновых кислот, 15Упомяиутые сложные полиэфиры могут быть получены иэ таких известных поликарбоновых кислот,как фталевая, изофталеваи, .терефталевая, тримеллитовая, адипиновая, фумаровая, малеиновая; эндометилентетрагидрофталевая, в некоторых случаях, совместно с такими монокарбоновыми кислотами, Как. бензОйная, бутилбензойная, лаури" новая, изононановая, жирные кислоты существующих в природе масел, или из смесей указанных кислот. Подходящими спиртовыми компонентами этих сложных полиэфиров являются, например, такие известные многоатомные :спирты,как этиленгликоль,пропандиолы,ЭОбутандиолы,пентандиолы,гександиолы, диэтиленгликоль, триметилолэтан или триметилолпропан, пентаэритрнт, ди-пентаэритрит, эфиры бис-оксиэтилизофталевой кислоты или бис-оксиэтил терефталевой кислоты, трис оксиэтилиэоцианурат, в некоторых случаях сов.местно с такими одноатомньщи спиртами, как лауриловый, октиловый, линозиловый или тому подобные спирты, 40 причем укаэанные спирты могут быть применены каждый в отдельности или в смеси друг с другом.Сложный полиэфир компонент А образует в результате по меньшей мере45 частичной деструкции такого высокомолекулярного сложного полиэфираароматической природы, как этиленгликолевый или бутандиоловый эфиртерафталевой кислоты, зтиленгликолевый или гександноловый эфиры иэоФталевой кислоты, под воздействиемодноатомного и/или многоатомногоспирта сложного эфира, дикарбоновоЦкислоты или тому подобного соединения.Одноатомные спирты могут быть введены во взаимодействие в недостаточномколичестве. Когда соединения, содержащие гкд. роксильные группы, и эпоксидные соединения находятся рядом друг с другом, в компоненте А весовое соотношение содержащего гидроксильные группы соединения, с одной стороны, к эпоксидному соединению, с другой стороны, составляет преимущественно 20: 100:80-0 или 20:80 до 100:О.Вообще в качестве компонента А смесей, получаемых при осуществлении предлагаемого способа, могут быть применены все сложные полиэфирные , системы, которые способны отверждаться в присутствии изоцианатов и/или меламиновых отвердителей н содержат гйдроксильные и/или эпоксидные: группы, например содержащие гидроксильные группы полимерные продукты, теломерные продукты или привитые полимеры, для деструкции которых наряду с содержащими гидроксильные группы мономерами дополнительно совместно применяют другие мономеры,например такие соединения, как акрилаты, метакрилаты, диеновые полимеры и/или полимеры стирола.Химическое строение компонента А оказывает лишь второстепенное влияние на качество покрытия, полученного при нанесении порошкообразного материала. В большей степени качество покрытия зависит от состава кислотного компонента.В.Соединения формулы (1) представляют собой содержащие несколько сложно- эфирных групп сложные эфиры тримеллитовой кислоты с многоатомными, например 2-6-атомными, насыщенными или ненасыщенными спиртами, содержащими в своем составе 2-12 атомов углерода, включая спирты, содержащие, до 3 простых эфирных групп. Подходящими спиртами являются, например, такие диолы, как этандиол, прбпандиолы, бутандиолы, пентандиолыгександиолы, а также их более высокомолекулярные гомологи, соответственно, их ненасыщенные аналоги, например бутандиолы) диметилпропандиол", диэтиленгликоль и другие олигомеры этилен" гликоля; глицерин, триметилолэтан или триметилолпропан, пентаэритрит, бис-пентаэритрит или тому подобные спирты, причем наиболее предпочти,тельными соединениями являются диолы.Таким образом, когда з=2, соединениями Формулы (ЕЕ) являются диэфиры тетракарбоновых кислот, а когда=3, этими соединениями являются ;триэфиры гексакарбоновых кислот.Соединения Формулы (11) представляютсобой, например, олигомерные поликарбоновые кислоты, содержащие несколько сложноэфирных группСоединения, соответствующие Формулам (Е)и (11), могут быть полученыпосредством гидролиза такой смеси,содержащей ангидриднИегруппы, каксмесь, получающаяся при взаимодействии ангидрида тримеллитовой кислоты с соответствующими двухатомными и/или более атомньв 1 и спиртами, осуществляемого известным способом. Гидролиз может быть осуществлен вприсутствии растворителя или без растворителя. Если гидролиз проводят в присутствии растворителя, то в результате осторожной отгонки, которую в некоторых случаях осуществляют при пониженном давлении, также может быть получена смесь поликарбоновых кислот, свободная от присутствия растворителя. Однако во многих случаях.существует возможность выбора смеси растворителей таким образом, 0 что получают растворы поликарбоновых кислот, пригодные для дальнейшей переработки. Особенно просто гидролиз может быть осуществлен в том случае, когда к расплаву или раст вору смеси ангидридов прибавляют при повышенной температуре воду в количестве, необходимом для гидролиза.Для полного завершения реакции .гидролиза реакционную смесь дополнительО но перемешивают при указанной температуре в течение некоторого времени.Подходящими растворителями являются, например, диметилфталат, монометиловый эфир этиленгликоля, моно- этиловый эФир этиленгликоля,монобутиловый эфир этиленгликоля, метиловый, этиловый и бутиловый эфиры уксусной кислотымоноэтиловый эфир диэтилен 1 глнколя, монобутиловый эфир диэти- ленгликоля, пропиленгликолькарбонат, бутиролатон, диацетоновый спирт или смеси, состоящие из указанных соединений, например смесь ацетата этиленгликольно-бутилового эфира и ксилола, взятых в соотношении 1:1-.1:3, 35С целью регулирования вязкости материалов для нанесения покрытий растворитель может быть смешан с не- большим количествбм такого полярного растворителя, имеющего низкую 40 температуру кипения, как метилэтил.кетон, метилизобутилкетон, ацетон или тому подобное соединение. Возможно смешивание этого растворителя со смесью алифатических и ароматических углеводородов, имеющей температуру кипения 150-220 С; илио подобной смесью. Общий растворитель должен иметь более высокую температуру кипения для того, чтобы при высыхании покрытия он оставался в нем до тех пор, пока не образуется более гомогенная пленка.Для характеристики смесей, содержащих ангидридные группы, может 55 быть применена гель-проникающая хРо-, матографии (ГПХ) на сшитом дивинилбензолом полистирольном геле в качестве сорбирующего средства, при применении тетрагидрофурана в. качестве 60 элюирувзцего средства. Этим методом удается точно определить в смеси ангидридов отдельные компоненты и их содержание. Таким образом, соединения, соответствующие формулам (Ц и ф(11), могут быть определены в отношении их структуры и количества.Возможно также, что смесь в качестве дополнительного компонента Ссодержит гомополимер и/или сополимер,полученный из винилового мономера, содержащего в своем составе до 2 атомов фтора, причем соотношение суммарного количества компонентов (А+В) к количеству компонента С составляет 9:1 - 1:9. В этом варианте компонент А преимущественно состоит из соединений, содержащих гидроксильные группы.В смесях а компонентом С количественное соотношение, компонента С к сумме компонентов А+В преимущественно составляет 3:1-1:3.Содержащие фтор полимерные продукты, представляющие собой компонент С, являются полимерными, полученными из содержащих фтор виниловых мономеров, имеющих в своем сос-. таве до 2 атомов фтора. В качестве примера содержащих фтор мономеров могут быть указаны 1-Фторэтилеа (поливинилфторид) и 1,1-дифторэтилен (поливинилиденфторид) или сополимер указанного мономера с этиленом, Содержащие Фтор полимерные продуктымогут быть получены различными способами полимеризации, например суспензионной или эмульсионной полимеризацией Содержание фтора в полученных полимерных материалах в большинстве,случаев находится в интервале 30"60, предпочтительно 40-60 вес.%. Компонент С, как правило, находится в Форме твердого вещества, например порошкообразного продукта.Количество смеси поликарбоновых кислот В в смеси А+В компонентов, не содержащих Фтора, составляет 3-60, предпочтительно 10-40 вес.Ъ. Количество компонента А в несодержащей фтора смеси А+В составляет 97- 60 вес Общее количество. компонентов А, В и С не должно превышать 60, преимущественно 50,вес.% от содержа" ния твердого вещества в средстве для нанесения покрытий. Оставшееся количество составляют обычные наполнители и добавки.Получение смесей может быть осуществлено измельчением (перемалыва-, нием) соединений в отдельности или совместно. Гомогенизация может быть осуществлена посредством растворения веществ А и В в подходящем растворителе и упаривания растворителя, которое производят в некоторых случаяхпри пониженном давлении и/или повышенной температуре, или посредством смешениякомпонентов в Расплаве при подходящей температуре, например, в смесителе или экструдере. При этом часто является достаточныя условием, чтобы расплавлен был один издвух компонентов. Но расплавленными при температуре смешения также могут быть.оба компонента.При получении смесей с компонентом С компоненты А и В в большинстве случаев находятся в виде раствора в органическом растворителе, а ком-, понент С, например .поливинилфторид, в виде твердого вещества, например, в дисперсии, но Также в порошкообраз" ной Форме. При этом рекомендуется 10 обращать внимание на то, чтобы размер частиц компонента С был особенно мал. Компоненты А, В и С и такие применяемые в некоторых случаях добавки, как пигмент, нанолнитель и тому по добныевключая другую присутствующую смолу, могут прибавляться друг к дру:гу перед перемешиванием или перемалыванием в любой последовательности, Диспергирование компонента С, напрй-мер, может быть произведено совместно с компонентами А или В или одновременно с обоими компонентами. Также возможно.диспергировать компонент С в растворе или дисперсии .по меньшей мере одного из компонентов А2 и В.Нанесение.покровного слоя или покрытия может быть произведено способами обычно применяемыми в технологии лакирования для порошкооб- Зф разного лака. Покрытие может быть нанесено например, посредством распыления, погружения, обливания, намазывания кистью, вальцевання, а также электростатически и посредст вом вихревого напыления и,.кроме того, способами: рассеивания или разбрызгивания.Смеси для нанесения покрытий также могут содержать такие обычные 4 р добавки, как красители, пигменты, наполнители, пластификаторы, стабилизаторы, агенты смачивания, вспомогательные диспергирующие средства, мягчители, средства, препятствующие осаждению, вещества, оказывающие влияние на текучесть, и катализаторы, причем указанные вещества могут содержаться в обычных количествах. Перечисленные добавки могут быть прибавлены к отдельным компонентам и/или к общей смеси.Применение красителей и пигментов производят прежде всего в тех случаях, когда смеси для нанесения покрытий применяют в качестве лаковой 55 краски, например в качестве грунтовки для защиты от коррозии, промежуточного покрытия или отделочного покрытия. В этих случаях соотношение количества твердого вещества в свя- Щ зующем к общему количеству пигмента находится преимущественно в области 1 з 0,1-1:10, предпочтительно 10,5- 1:5, Если средство для нанесения покрытий получено с компонентом С, то у наиболее целесообразно, чтобы указанное соотношение находилось в области 1:0,125-1.1, предпочтительно 1:(0,2-0,33) - (5:1-3:1).В качестве красителей, пигментов могут быть применены, например, двуокись титана, графит, сажа, хроматцинка, хромат стронция, хромат бария, хромат свинца, цианамид свинца, кремнийхромат свинца, молибдат кальция, фосфат марганца, окись цинка, сульфид кадмия, окись хрома, сульфидцинка, желтый никельтитлновый пигмент, желтый хромтитановый пигмент,красная окись железа, железоокиснаячернь, синий ультрамарин, фталецианиновые комплексы, красный нафтол или тому подобные соединения. При этом безразлично имеет ли пигмент неорганическую или органическую природу.Подходящими носителями являются, например, тальк, слюда, каолин, мел, кварцевая мука, сланцевая мука, асбестовая мука, сернокислый барий, силикаты, стекловолокно органические волокна или тому подобные материалы. Подходящими средствами, препятствующими осаждению, являются, например, тонкодисперсная кремневая кислота, бентонит, коллоидные силн" хаты и тому подобные соединенияВ качестве средства, оказывающего влияние на текучесть, могут быть применены, например, кетонныесмолы, такие содержащие ангидридные группы ,теломерные продукты, как теломеры, полученные из стирола и ангидрида малеиновой кислоты, олигомерные эфиры акриловой или метакриловой кис-лот.Появилась возможность отверждения содержащих растворитель, а также свободных от растворителя систем, например порошкообраэного лака, при низких температурах сушки, напримеор 120-180 С, преимущественно 130-160 С, при обычном времени сушки (30 мин), что обеспечивает применение большого числа чувствительных к теплу органических пигментов без нанесения им какого-либо вреда.Смеси, приготовленные с компонентом С, могут быть подвергнуты упрочнению или отверждению при температуре, превышающей 130 ОС,причем время сушки сильно зависит от таких условий сушки, как температура, вид подложки, размеры печи, а также состав средства для покрытия или растворителя. Но особенно высокая реакционная способность отвердителя наблюдается в том случае, когда сушкупроизводят при сравнительно высокойтемпературе, например 200-250 С(так называемая сушка сильным тепловым воздействием).Благодаря своей высокой реакционнойспособности, смеси для нанесе,ния покрытий, полученные с компонентом С, могут быть подвергнуты сушке в более благоприятных условиях, чем известные смеси для нанесения покрытий, приготовленные на основе поливинилиденфторида.фИзобретение обеспечивает возможность значительно понизить энергетические затраты при получении листовых жестяных материалов, покрытых поливинилфторидом или поливинилиденФторидом,5 10 Посредством добавления катализатора реакционная способность отвердителя, представляющего собой поликарбоновую кислоту, во многих случаях дополнительно может быть значительно повышена, Это особенно благоприятно сказывается на необходимом времени сушки а также не требуемой температуре сушки. Так, например, содержащая катализатор и растворитель системапри температуре объекта 200 С может быть подвергнута отверождению уже в течение 40 с, причем в результате получают пленку, обладающую такими же хорошими свойствами, как и пленка, полученная при применении обычной системы и времени отверждения 3 мин. При времени сушки, З 0 составляющем 30 мин, в присутствии катализатора температура может быть понижена с 130 до 120 С.Катализаторами, которые могут бытьдобавлены в количестве 0,01-5, предпочтительно 0,05-1,5 вес.% (в расчете .на общее содержание твердых веществ), являютсянапример, соли ще"лочных металлов или обладающие основными свойствами катализаторы неорганической или органической природы.В качестве примера подобных катализаторов могут быть указаны литиевые,натриевые или калиевые соли такихорганических и неорганических кислот, 45как уксусная,бензойная,салициловая,борная, вольфрамовая, молибденовая,дифенилборная; такие органическиеили неорганические соединения цинка,как уксуснокислый цинк Фосфорвольфрамат цинка; такие соединения кадмия, кальция и юлова, как окись кадмия, углекислый кальций, дибутилоксоолово, триметилоловоацетат,и/или такие органические основания,как триалкиламины, например трибу"тиламин, трибенэиламин, трет-основные амиды кислот, например Ы,Н -бис(диэтиламинометил)-оксамид, М-.дибутиламиноэтилацетамид; такие циклические основания, как диаэабициклооктан,60имидазол, арилимидазолы и алкилимидазолы, имидазолины, Н-алкилоксаэолидин; органические и неорганические соединения фосфора, напримертрифенилфосфит, фосфорная кислота, 65 такие кислоты, как паратолуолсульфокислота, 1,5-нафталиндисульфокислота,или такие основания, как триэтиламин, трифенилфосфин; причем указанные катализаторы могут быть применены каждый в отдельности или всмеси друг с другом. Например, могутбыть применены комбинации указанныхсоединений, обладающих основнымисвойствами, с другими указанными катализаторами. С целью повышения растворимости, соли натрия, лития иликалия могут быть применены в формеих комплексов с циклически расположенными лигандными простыми эфирами.Эти смеси, в противоположностьдругим содержащим,гидроксильныегруппы полимерам, например меламиноформальдегидным смолам типа гексаметоксиметилмеламина, несмотря насвою высокую реакционную способность,даже в том случае, когда они содержат катализатор, устойчивы более месяца при комнатной или несколько более высокой температуре, (до М С),причем в течение указанного временине наблюдается заметного повышениявязкости этих смесей.Представляющий собой поликарбоновые кислоты компонент В, в противоположность таким сравнииым и применяемым в качестве отвердителя поликарбоновым кислотам, как тримеллитовая кислота, пиромеллитовая кислота,бензофенонтетракарбоновая кислотаили бициклооктентрикарбоновая кислота,прекрасно растворим в обычно применяемых при приготовлении лаков слабо полярных растворителях. Так присоответствующем составе смеси поликарбоновых кислбт могут быть получены 50-70-ные растворы этих смесейв указанных растворителях.3Смеси также обладают хорошей такназываемой фустойчивостью к перегораниюф, т.е. они при возникающихпри .сушке локальных перегревах доболее высокой температуры, чем та,которая соответствует нормальной температуре сушки, обладают хорошейустойчивостью, не показывают появления деструкции и не становятся хрупкими. Даже после значительного удлинения требуемого времени сушки ненаблюдается вредного влияния на свойства полученных пленок,указанные смеси, благодаря высокой реакционной способности, стабильности при хранении и растворимости, могут быть равным образом применены в виде свободных от присутствиярастворителя систем и в виде систем,содержащих растворитель.Системы, содержащие растворитель,также как и способные разбавлятьсяводой лаки или водные дисперсии, во обще могут быть применены в твх слу1 1 2 3 35 чаях, когда температура сушки составляет более 120 С, например, в такихобластях лакирования, как грунтовка,отделочное лакирование, однослойноелакирование, применение высыхающихпод сильным тепловым воздействиемсистем для Со 11-"СоаС 1 пц способа,для консервных лаков. Прекраснаярастворимость этих смесей позволяетприменять их также для систем с высоким содержанием твердых веществ, Ов особенности с такими жидкими реакционноспособными разбавителями, какжидкие смолы типа эпоксидных смоли/или многоатомные спирты, и/илиоксисиликоны. 5Хорошая растворимость соответствующих изобретению и содержащих карбоксильные группы систем в растворителях, обычно применяемых при при-.готовлении лаков, является следствием того, что растворы подобного типа даже при продолжительном стоянии,причем даже в комбинации с содержащими гидроксильные группы .компонентами, не обладают склонностью к кристаллизации, а являются устойчивымив этих условиях. Указанные свойствавыгодно отличают указанные системыв сравнении с системами, содержащимиангидридные группы. Эти системы вприсутствии растворителя реагируютуже через несколько минут или часовс .содержащими гидроксильные группысложными полиэфирами, в результатечего зачастую наблюдается недостаточно продолжительная жизнеспособностьПодходящими растворителями длясодержащих растворитель систем,применяемых для нанесения покрытий,являются, например, толуол, ксилол, 4 Обутиловый спирт, этиловый эфир уксусной кислоты, бутиловый эфир уксусной кислоты, этиленгликольацетат,моноэтиловый эфир этиленгликоля илимонобутиловый эФир этиленгликоля, 45или их ацетаты, диметиловый эфирэтиленгликоля, диметиловый эфир диэтиленгликоля, бензин, содержащийароматические соединения, циклогексанон, метилэтилкетон, ацетон, йзофорон, бутиловый эфир ацетоксигликолевой кислоты этиловый эфир ацетоксйгликолевой кислоты, причем указанныерастворители могут быть примененыкаждый в отдельности или в смесидруг с другом, Во многих случаях 55существует возможность смешения указанных растворителей с лаковым бензином, который не содержит или содержит в малом количестве ароматические .соединения, причем лаковый бен- Я)зин прибавляют к указанным растворителям в количестве до 50. Подложками могут быть такие металлы, какжелезо, цинк, титан, медь, алюминий,сталь, латунь, бронза, магний или тому подобные материалы, причем в некоторых случаях подложкам посредством механической и/или химической обработки дополнительно может быть придана устойчивость к коррозии или адгезионная способность. Однако по- кровные средства прекрасно сцепляются с различными металлическими подложками без способствующей адгезиигрунтовки или без нанесения промежуточного слояХорошее сцеплениеэтих лаковых покрытий с подложками,соответствует значениям от ОТОА до6 Т 1 А, полученньм по методике испытаний, соответствующей ДИН 53151. Кроме тогоэти покрытия хорошо деформируются, а также обладают высокой устойчивостью к атмосферным влияни-, ям и высокой химической устойчивостью.Смеси для нанесения покрытий могут быть применены для получения покрытий, защищающих материалу от коррозии, и/или промежуточных покрытий в различных областях применения, в частности, в качестве устойчивых Маковых иди матовых покрытий. Кроме того, они могут быть применены для покрытия, футеровки и обкладки изделий, которые могут входить в контакт с такими агрессивными средами, как топливо и растворители, или с атмосферными воздействиями, для разметки улиц, нанесения покрытий на хозяйственные приборы, машины, детали автомашин, конструкционные детали для электротехнических целей или их элементы, в частности, для электрических проводов, а также для предметов, подверженных термическим нагрузкам.Смеси для нанесения покрытий также могут быть применены для однослойного лакирования. В зависимости от выбора компонента А, листовая жестьс покрытием затем может быть подвергнута формованию посредством глубокой вытяжки, окантовки, профилирова;ния, гофрирования и т.д, без ущерба ,остальным свойствам, Нанесенный покровный слой может оставаться неизменник, однако он также может служить промежуточньза слоем, т.е. в качестве подложки;для другого покрытия, которое в свою очередь может состоять из такого же или другого обычного материала для нанесения покрытий.Полученное покрытие представляет собой блестящую пленку, обладающую хорошей химической устойчивостью, .механической прочностью и устойчивостью к атмосферным влияниям. С другой стороны, имеется возможность посредством выбора смеси сложного поли- эфира и эпоксидной смолы в качестве компонента А в комбинации со специальным ангидридом в качестве компонента В, получать матовый лак, обладающий высокими механическими и химическими свойствами. Для этой цели1037845 13 14 применены в качестве связующего для текстильных, органических и/или неорганических материалов.В табл. 1 показаны составы и физические константы различных смесей поликарбоновых кислот, которые определяют с помощью гель-хроматографического анализа. необходимо небольшое количество пигментов и наполнителя.Кроме того, смеси в твердой форме пригодны для получения обладающего высокой реакционной способностью плавкого клея, а также жидкого и/или 5 содержащего растворитель термореактивного клея. Смеси также могут быть Таблица 1 Кислотное число Содержание компонентов в составах Составсмеси ТримеллитоОлигомеры в воде в бутиловомспирте ваякислота 62,7 а 53 32 Ь 10 52 38 с Около 2 40 3 30 Около 2 49,5 3,5 51 (1 53 521 507 105 57,5 10Й 7 516 95 511 81 ,511 81 524 40 62,2 " 39521 511 Ь148 20 В скобках; теоретически рассчитанное значение.Не могут быть разделены с помощью гель-проникающей хроматографии.В табл. 2 представлены усло- ствующях примерам, а также резульвия сушки покрытий, полученных40таты лакотехническйх испытапри применении смесей, соответ- ний Т а б л и ц а 2 Условия сушки и свойства отвержденныхпокрытий Примеры 1 а140 160 200 200 д 30 160 200 200 130 160 200 200 30 30 30 3 30 30 30 1 30 30 30 1 Температура сушки, С Время сушки, мин 102 98 96 96 103 6. 94 100 98 99 97 97 Блеск по Ланге 60 Вытяжка по Эрих-сену, мм 10,0 10,0 98 10,0 1,5 9,5 6,5 2,5 9,7 10,0 10,2 10,0 Ударная вытяжка,дюйм/Фунт(4 160 160 160 4 160 20 44 16 160 160 160 Устойчивость в кси"лоле, мин 5 60 60 60 1 30 60 С 1 7 60 60 45 Бисэфиртетра"карбоновойкислоты ЯЯИа ЗЯЯТриэфиртетракарбоновойкислоты Триэфир гек- са- карбоно вой кис- лоты Тетраэфирполикарбоновойкислоты 461 (457516 (528 ) 537 (545 ) 519 Температура стек- лопероехода,С 449 9015 103845 Продолжение таблицы 2 Примеры 3 За Температура сушки;С 130 1160 200 200 130 160 200 200 Время сушки, мин 30 .30 30 2 30 30 30- 3 Блеск по Ланге, 60 а 94 98 97 98 94 ,96 91 91 94 9796 8,5 8,5 93 8,3 7,8 5,5 2,5 4,5 9,5 8,9 8,5 4 24 28 24 4 4 С 4 4 16 48 36 12 30 7 10 г 60 45 2 60 60 30 5 Твердость по маятниковому прибору, с 180 235 240 218 160 182 190 181 210 230 225В тМиежж тЕаттЕЕаатаЕес; Примеры 15 13 Температура сушки, С 140 160 200 140 160 140 160 200ЗО 30 10 200 Время сушки, мин 30 30 10 Зф 30 Блеск после выдержкипри 60 ОС 92 100 102 85 90 92 94 95 7,6 8,5 8,5 10 9,8 )10 4,5 6,2 6 6 16 60 40 72 80 120 Ибо условия сушки и свойства отвержденныхпокрытий Вытяжка по Эрихсену, мм; Ударная вытяжка геч.дюйм/1 фунт Устойчивость в ксилоле, мин, Условии сушки и свой ства отвержденных.покрытий Вытяжка по Эрик"сену, иа Ударная вытяжка, геч,дюйм/1 фунт Условия сушкй и свойства отверждейныхпокрытий Глубина вытяжкипоЭрихсену, мм Глубина при ударегеч,дюйм/фунт 130 160 20030 30:20 2