Способ получения кислых или средних алкил-

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ9225 юз Советских иалистически Республик К АВТОРСКОМУ ЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства М.Заявлено 181 Ч,1970 ( 142496223-4)с присоединением заявки М Ч. Кл. С 071 9/4 оритет Комитет по деламзобретений и открытийпри Совете Министров К 547.26.118,222.0 (088.8) публиковано 14 111.1972ата опубликования опис Бюллетень тч" ия 24.Ч.1972 торыобретени, Н. Гришина, Л, А. Мухамедова, Н. А. Андреев и М. А. Нечаева Ордена Трудового Красного Знамени институт оргаттической и физической химии им, А. Е, Арбузова явите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЪХ ИЛИ СРЕДНИХ АЛКИЛДИТИОФОСФОНОВЪХ ЭФИРОВ СУЛЬФОЛАН-ОЛА ИЛИ СУЛЪФОЛАН,4-ДИОЛАособу получения лых или средних ов сульфолан- и сульфолан,4 Изобретение неописанных в алкилдитиофос ола, его галои диола общей ф относится к с литературе ки фоновых эфи дпроизводных ор мулы где К - алкил, циклоалкил; К - Н, алкил, - СН 2 СООК 1,Вг,ОРЯКБ Кислые и средние алкилдитиофосфоновые эфиры сульфолан-ола и сульфолан,4-диола могут найти применение в качестве инсектицидов и лекарственных препаратов против грибковых заболеваний.Предложенный способ основан на известной реакции окси- и диоксисоединений (спирты, фенолы, гликоли) с КРЯ. Однако окси- и диоксипроизводные сульфолана в этой реакции ранее не использовались. Способ получения кислых или средних алкилдитиофосфоновых эфиров сульфолан-олаили сульфолан,4-диола осуществляют взаимодействием окси- или диоксисульфолана с5 КРЯв инертном органическом растворителе,например в бензоле, диоксане, в интервалетемпер атур 0 - 100 С.П р и м е р 1. Кислый метилдитифосфоновый эфир сульфолан-ола.0 К 5 г тиоангидрида метилтритиофосфоновойкислоты в 50 мл абсолютного бензола прикомнатной температуре и перемешивании прикапывают 6,2 г 3-оксисульфолана в 30 лл абсолютного бензола. После полного прибавле 5 ния спирта температуру реакционной массыподнимают до 40 - 50 С и выдерживают приэтой температуре в течение 2,5 час, После отгонки растворителя и перекристаллизации изсухого четыреххлористого углерода получают0 9,8 г (91,58% ) кристаллического вещества ст. пл. 84 - 85 С.Эквивалент найден 246,4106 выч, 246,310.Найдено, %: Р 12,64; 5 38,86,Сз Н 1 РОз Зз.5 Вычислено, %: Р 12,58; Я 39,05,П р и м е р 2. Бис- (кислый бутчлдитиофосфоновый эфир) -сульфолан,4-диола.К 5 г тиоангидрида бутилтритиофосфоновойкислоты в 50 лл абсолютного бензола при ком 0 ватной температуре и перемешиванип присы319225 ЫВ 15 г Й - алкил, циклоалкил;К - водород, алкил, СН,СО КК" - О, Вг ОРЖ З 5где Ко - ОН, С 1, Вг,подвергают взаимодействиюкнлтионофосфина КР 52 в срганического растворителя.40 2. Способ по п. 1, отличикачестве инертного органичеля применяют абсолютный б3, Способ по пп, 1 и 2, очто процесс ведут при темпе с сульфидом алде инертного орющийся тем, что вского растворитеензол, диоксан.тличающийся тем, ратуре 0 - 100 С,Составитель И, Головникова Редактор Т. Пилипенко Техред Т. Ускова Корректор Е, МихееваЗаказ 11521 Изд. Ао 505 Тираж 448 ПодписиЦНИ 14 ПИ Комитета по делам изобретений,и открытий при Совете Министров ССМосква, Ж, Раушская наб., д. 475 пографпп, пр. Сапунова, 2 пают 2,49 г 3,4-диоксисульфолана. После полного прибавления диола темпера 1"ру в реакционной массе доводят до 65 - 70 С и выдерживают в течение 6 час, Бензол удаляют в вакууме, получают кристаллический продукт 7,5 г (100%) с т. пл. 55 - 57 С, Эквивалент найден 228,80, выч. 227,29,Найдено, %: Р 13,69; Я 35,00.С 12 Н 24 Р 2045 д,Вычислено, %: Р 13,62; Я 35,26.П,р и м е р 3. Кислый бутилдитнофосфоновый эфир сульфолан-хлор-ола.К 2,5 г тиоангидрида бутилтритиофосфоновой кислоты в 25 мл абсолютного бензола при комнатной температуре и перемешивании прикапывают 2,8 г 3-окси-хлорсульфолана в 30 мл абсолютного диоскана. Затем температуру в реакционной массе доводят до 45 - 50 С и выдерживают при ней в течение 2,5 час. После удаления растворителей в вакууме получают 5,3 г (100%) белых кристаллов с т. пл.47 С.Эквивалент найден 321,52, выч. 322,833.Найдено, %: Р 10,21; С 1 11,15.СзН 1 в РОзЯ зС 1.Вычислено, %: Р 9,60; С 1 10,98.П р и м е р 4. Средний Я-этилметилдитиофосфоновый эфир сульфолан-З-ола.К 4 г кислого метилдитиофосфонового эфира сульфолана-ола в 30 мл абсолютного бензола при комнатной температуре прикапывают 1,64 г сухого триэтиламина. Затем при 70 С к реакционной массе прикапывают 1,77 г бромистого этила. После полного прибавления бромистого этила реакционную массу выдерживают при 80 С в течение 4,5 час. После охлаждения выпавший в осадок бромистоводородный триэтиламин отфильтровывают, промывают серным эфиром и получают 2,96 г (100%) белых кристаллов.Бензольный раствор промывают 3%-ным водным раствором соляной кислоты, нейтрализуют 3%-ным водным раствором кислого углекислого натрия, а затем промывают водой до нейтральной реакции. Бензольный раствор сушйт над беэзодным сернокислым натрием.Осушитель отфильтровывают, бензол удаляют в вакууме. Получают желтую малоподвижную 5 жидкость 4,2 г (94,17%).Найдено, %; Р 11,31; Ь 35,23.СтН 1 зРОзБзВычислено, %: Р 1,29; Я 35,06. Предмет изобретения1. Способ получения кислых или средних алкилдитиофосфоновых эфиров сульфолан-ола или сульфолан,4-диола общей фрмулы отличающийся тем, что окси- или диоксисульфолан общей формулы