Способ получения р, р-дибромэфиров

316682 Союз Советских Социалистических РеспубливЗависимое от авт. свидетельства МЗаявлено 04.1.1970 ( 139615323-4) МП 1 с, С 07 с 43,0 с присоединением заявки Комитет по деламаобретений и открцт риоритет бликовано 07.Х.1971 летень Лс оеете Министре СССР гДК 547,37.07(088.8 та опубликования описания 23.ХП.19 Авторы зоб ретения Мовсум-заде, А. Л. Шабанов, С. М. Мовсум-зад и П, А. Гурбанов анский институт нефти и химии им, М. А. АЗаявитель ербай зизбекова ЭННАЯт 7 1 гц гг 1.,лЙ,с 1 гТЕКА СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р,р-ДИБРОМЭФИРОВ осится к спо ров, которые ых отраслях ромышленнос получения Р, бромциклогек бромгидрина тный способпродукт с х ы различного С целью увеличения выхода целевого продукта и расширения ассортимента продукта предложен общий способ получения Р,р-дибромэфиров, заключаюшийся в том что смесь 15 а-окиси олефина и избытка олефина бромируют в среде органического растворителя, желательно при молярном соотношении а-окиси олефина к олефину, как 1: 8.20Бровгирование ведут при температуре не выше 30 - 35 С, Целевой продукт выделяют известными способами.Выход конечного продукта до 80%.Пример 1. Р,р - дибромдициклогексило вый эфир.В трехгорлую колбу, снабметром, мешалкой и капельно женную термой воронкой, поИзобретение отн ния р,13-диброхгэфи менение в различи нефтехимической п Известен способ ров, например ди ра, дегидратацией пии. Однако извес получать конечный дом, а также эфиробу полученаходят прихимической и ти.Р-дибромэфиилового эфипри нагрева- не позволяет рошим выхостроения. 1 ъсщают схгссь 1 г лго,гь оггси цггслогексегга, 0,125 глго,гь циклогексена в 240 .г четыреххлорпстого углерода. К раствору при перемешивании и охлаждении в течение 20 он прибавляют раствор 0,125 г/лго.гь брома в 50 лги четыреххлористого углерода, Температуру поддерж ивают в интервале 30 - 35 С. По окончании реакции получают бесцветную прозрачную смесь. После отгонки четырех- хлористого углерода и избыточной окиси циклогекссна под уменьшепным давлением в атмосфере азота остатогс перегоняют в вакууме. Получают следующие фракции:а) 76 - 77/2 лгль 213 - 214/760 лглг; и 1,5312; выход 22,1 сгс (фракция соответствует транс,2 - дибромциклогексену);б) 155 в 1 г 2 ллг; гг 1,5361; сРс 1,4457; выход (по взятому в реакцию брому) 68,4% (фракцня соответствует р,р-дггброхгдггциклогексиловому эфиру). Это вещество является устойчивым соединением и постепенно кристаллизуется; т. пл. 26 - 27. По этой жс мстодике получены другие Р,р-диброхтэфиры, приведенные в таблице. Фггзико-хихгические константы полученных соединений помешены в таблицах 1 и 2.Таблица 1 Элементарный анализ Ыйр Название р,р-дибромдналкплового эфира20 Найдено НайлеиоВычислено НайденоВычислена НайденоВгВычислено Вычислено 1,4457 1.5361 Р,Д-дибромдицпклогскснловый эфир 1.5408 1 1.5847 Д).дибромдицнклопентиловый эфир 1.5332 1,5866 р-бромциклопентилэ.бромциклогсксиловый эфир 1.5715 1,4602 р-бромциклогсксил - 13 . бром а.фенил) -этиловый эфир 1.4829 1,5140 Д-бромциклогекоил . (а,а,Д. триметилэ-бром)-этиловый эфир 1.5130 1.7673 р,р-дибромэтиловый эфир Таблица 2 Соотно-шение олефин-эпоксид 1Полученные дибромэфиры Эпоксид Олефин 68,4 Ц)-дибромдициклогсксиловый эфир,-дпбромдициклопсптило.вьш эфир11-Сромциклопснтил. 13 - бромциклогексиловый эфир р.бромциклогсксил-(1 э-бром-а.ф елшл) -этиловый эфир 1 э-бромциклогекспл. (а,а,1 э- трпмстил-Гэ-бром)-этиловыйэфирД,-дпбромэтиловый эфир Окись цпклогсксена Циклогексен 68,8 Циклопентен Окись циклопептспа 1:8 82,8 Окись цнклопснтспа Циклогекеен 74 Стирол Окись цпклогексена 1:8 71,5 Окись циклогексеня Триметил этилен 1:2 1,5130 56 - 59 66,4 Окись этилена Этилен Предмет изобретения ка олефина, например циклогексена бромируют в среде органического растворителя прн температуре не выше ЗО - 35 С с последующим выделением целевого продукта из вестными приемами.2, Способ по и. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при молярном соотношении а-окиси олефи 1.а к олефину, как 1:8. Составитель М. МеркуловаТсхрсд Л. В. Куклина Корректоры: Е. И. Усова н Т. А, Миронова Редактор О. Юркова Заказ 3452/4 Изд,1445 Тираж 473 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытии нри Совете Ыиниспров СССРМосква, 1 К.35, Ряушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 1. Способ получения Р,р-дибромэфиров, например Р,р-дибромциклогексилового эфира, отличаюи(ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и расширения ассортимента продуктов, смесь а-окиси олефина, например а-окиси циклогексена, и избыт 69.83 70,52 61.48 61.17 66.61 66.93 78,92 78.31 68.41 69.18 37.51 37.62 43,17 42,35 38.22 38,46 40.41 40.50 46.65 46.41 40,61 40.20 20.53 20.69 6.52 5.88 5.08 5.13 5,92 5.52 4.83 4.99 5.82 6.10 3.46 3.43 155 в 1 116 в 1 128 в 1 181 в 1 124 в 1 1,5361 1,5408 1,5332 1,5715 1,5140 47.26 47,06 51,98 51.28 48.41 49.08 44,01 44.20 48.34 48,78 68.72 69.00