316681

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОИ:КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 3 668 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М аявлено 25.у 11.19 1351324/23 МПК С 07 с 25 омитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР.11 ИО "А Авторы зобрет И. А. Мейровиц, И. В. Мазере и О ейланд ижский политехнический институт Заявитель Я 4-ГАЛОИД-о-КСИЛОЛОВ ИЗ СМЕСИ3- И 4-ГАЛОИД-О-КСИЛОЛОВ ОСО ЫДЕЛЕ ОМЕРО присоединением заявки Мриоритет 4-Галоид-о-ксилолы применяются в качестве сырья для органического синтеза, например для синтеза ароматических поликарбоновых кислот.Известен способ разделения изомеров ксцлола путем ректификации или перекристаллизации их из изопентаиа при охлаждении, например, до - 50 С. Смесь 3- и 4-галоид-о-ксцлолов не разделяется ректификацией,С целью выделения 4-галоцд-о-ксилолов из 10смеси изомеров 3- и 4-галоид-о-ксилолов,предлагается этанольный раствор этой смесиподвергать перекристаллизации при минус 45 -минус 60 С и молярном отношении галоидксилолов к органическому растворителю, равном 1: 3 - 1: 5. Перекристаллизации можноподвергать смесь изомеров 3- и 4-йод-, бромИ ХЛОР-О-КСИЛОЛОВ.4-Галоид-о-ксилолы, выделяемые предлагаемым способом, получают в виде бесцветныхжидкостей практически чистых и их константы соответствуют литературным данным.П р и м ер 1. 4-Иод-о-ксилол.В качестве исходного вещества берут изомерную смесь 3- и 4-йод-о-ксилолов (содергкание 3-йод-о-ксилола 18%; т, кип. 110 -115 С/8 гл рт. ст.; й,о 1,6469; гго 1,60439),Двухлитровый химический стакан с термоетром и механической мешалкой (мешалка ЗО изготовлена в форме пропеллера) помещают в охлаждаюгцую огнпо (хлядагент твердая углекислота ц ацетон). В стакан наливают 200 лг,г (329,4 г) изомерной смеси йод-о-ксилолов ц 800 лг,г этилового спирта (соотношение реагеитоз 1: 4), смесь при энергичном персмсшиваиип охлггждаю 1 до - 45 С. В этих условиях на 1 ииается кристЯллизация 2-Йод- ксилола, котор 1 яй Отсясывя 10 т ири помощи ВО- доструЙного насоса ця металлцчесгОЙ воронке с руояшкой для Охлыжда 10 щеЙ жидкости Воронку предваритсльцо охлаждают до - 45 С (температура рубашки). Воронка имеет форму воронки Бюхнера, изготовлена из латуни с дырчагой латунной пластинкой (Я 100 льг), на которую помещают круглый фильтр из стекловолокна. Осадок иа фильтре промывают 200,1 г,г этилового спирта, предваригельно охлажденного до - 45 С, переносят в перегониую колбу (с термометром ц нисходящим холодильником) и, нагревая на водяной баис, отгоняют этиловый спирт. В колбе остается 4-йод-о-ксилол, который перегоняют в вакууме, собирая фракцшо с т. кип, 86 - 90 С 3 л.1 рт, ст. Получают 224 г (82,9," считая иа 4-Йод-О-ксилол) чистого продукта с т. кип.237 С,756 лг,1 рт. ст.; 4 1,6341; гг 1,60238.Из фильтрата после вакуумной перегонки получают смесь изомеров, в которой содержание 3-Йод-о-ксцлола достигает 48%,316681 10 Предмет изобретен ия СосвитезВ, Ьезоородова Редактор О. Кузнецова Тсхрсд Л. Куклина Корректоры Е, Миронова и Н. КоваленкоЗаказ 36349 Изд.1561 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобрстспи 1( и открытш( прп Совете Министров СССР Москва, Ж, Рау(нская иаб., д. 4,5 Типотра( ия, пр. Сапунова, 2 РегенсрирОВанный зтанОл использу 10 т повторно для кристаллизации изомернык смесей йод-о-ксилол а.Для количественного определения состава смесей, а также чистык изомеров 3- и 4-галоид-о-ксилолов используют метод инфракрасной спектроскопии. П р и м е р 2. 4-Бром-о-ксилол.В качестве ис,;одного вещества применяют изомерную смесь 3- и 4-бром-о-ксилолов (содержание 3-бром-о-ксилола 20%); т. кип. 89 - 91 С(14 лл рг. сг.; д 4 1,3700; и, 1,5061),Реакцию нроВОдят В усОВияк, аналоги 1 ны . примеру 1, но соопошенне нзомерной смес: бром-о-коноа и зтплового снИрта равно 1: 5 (лл),п кр 1 сталлизацию проводят прн - 60 С. Выкод 4-бром-о-кснлола составляет 87,4% (счита(я аа-рром-о-ксилол), т. кпп.212 С,(756 лл рт, ст,; а(о 1,3682; пр 1,55534 П р и м е р 3. 4-Хлор-о-кснол.В качестве искодноо вещее(ва нрименяОт изомсрную смесь 3- и 4-клор-о-ксило(Ов (содерткание 3-клор-о-коиоа Около 35 д), т, кип,52 - 54 С/2 лл рт. ст.; ао 1,0687; ио 1,5280),Условия реакции аналогичны примеру 1.5 Соотношение реагентов 1:3 (лл); телпература кристаллизации - 60 С. Получают 72,9% чистого 4-.лор-о-ксилола с т. кип. 192 С 760 лл рт. Сг.; а( 1,0678; п 2 о 1,52807. 1. Способ выделения 4-галоид-о-ксилолов изсмеси изомеров 3- н 4-галонд-о-ксилолов пе рс кристаллизацией нз органического растворителя нрн сллаждсни, от,ичатсцийся тем, что, с це 1 ио повышения выкода выделяемого продукта, нерекристаллизацпн подвергают зтанол(пый раствор смеси нзомеров 3 и 4-га лонд.о-ксилола нри минус 45=С - минус 60 Си молярном отношении галоидкснлолов к органическому растворитеО равном 1: 3 - 1:5.2. Спосоо но и. 1, от,ти(аОсцийся тем, ггоперека исаллпзаци:1 подверга 10 смесь пзоъ 1 е ров 3- и 4-йод-, бром- и клор-о-ксилолов.