Способ получения полиарилатов

34773 ОП ИСАН И ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельств явлено 20,1 Ч.1970 (Эй 1424978;23-5)рисоединением заявки М -МП 1 С 08 д 17/04 С 08 д 17/133 Комитет оо делам изобретений и аткрыти ори Совете Мимистров СССРПриоритет -Опубликовано 21.1 Х,1971. ллетень .Й 28 УДК 678,673 (088.8 Дата опубликования описания 26.1.19 Авторыизобретени М. Магдеев, Я, А, Левин и Б,нститут органической и физической химии имени А. Е. Арбузо АН СССРявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ чени основ каче пред готов крыт масс ций. С целью расширения стойких и огнестойких жено в качестве исходн применять 2,5-диокситри ассоргивтента термо олиарилатов предлого диоксисоединения фепилфосфиноксид. Предложенный спжесткоцепной полиардержащий в боковойтеля объемистую полксидную группу: особ позволяет получать 2 д илат с Р - С связью, соцепи,в качестве заместиярную дифенилфосфино 30 зооретение относится к спосооам полуя фосфорсодержащих полиарилатов на е 2,5-диокситрифенилфосфиноксида в саве диоксисоединения, Эти полимеры ставляют потенциальный интерес для из- б ления волокон, пленок, огнезащитных поий, самозатухающих пенопластов. пласт- и всевозможных малогорючих композиИзвестен спосоо получения полиарилатов путем поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с диоксисоединениями, например гидрохиноном, дианом, Однако по такому способу нельзя получить полиарилаты, 15 содержащие в боковой цепи атом фосфора, связанный с основной цепью полимера через атом углерода.-1 т 1а также смещенные полиарилаты из фосфорсодержащего диола, терефталевой кислоты и гидрохинона или пентаэритрита. Использование пентаэритрита в качестве сомо- номера позволяет получать полимер со свооодными гидр оксильнымп группами, свободный при дальнейшей термообработке переходить в неплазкое и нерастворимое состояния,Синтез полиарилатов осуществляют методом неравновесной поликонденсации в среде высококипящего растворителя (дифенила) в токе инертного газа. Перед поликондеиса цией 2,5-диокситрифенилфосфинокоид очицают перекристаллизацией из ацетона. Гидрохинон и пентаэритрит перекристаллизовывагот из воды, дифенпл перегоняют в вакууме.Полученные полимеры, представляющие собой после очистки светлые порошкообразные вещества, охарактеризованы поиведенедактор 3. Горбунова Заказ 442/1809 Изд. ,1251 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент ной вязкостью, термомеханическими и термограниметрическими к 1 ривыми. Для полиарилата на основе 2,5-диоисиврифенилфосфиноксида;и терефталевой кислоты температура начала разложения на воздухе составляет по дериватографическим данным 375 С, Полимер не горит, а лишь разлагается на пламени, раствором в м-крезоле, нитробензоле и диметилформамиде, Смешенные полиарилаты растворяются в м-крезоле, нитробензоле с остатком, в концентрированной серной кислоте (при длительном выдерживании в сернокислотном растворе разрушаются).П р и м е р 1. 2,0 г 2,5-диокситрифенилфосфиноксида и 1,31 г хлорангидр,ида терефталевой кислоты нагревают 1,5 час при 170 С и 10 час прои 220 - 225 С в 11,0 г дифенила при перемешивании в токе азота, очищенного от кислорода, Полимер в процессе образования из реакционной среды в осадок не выпадает, По окончании реакции полимер освобождают от растворителя экстракцией бензолом и промывают ацетоном, спиртом, а затем водой до удаления иона хлора. Далее полимер переосаждают из м-нрезола в эфир, экстрагируют эфиром и сушат в вакууме. Выход 92%.Найдено, %; С 70,42; Н 3,95; Р 7,11.Вычислено, %: С 70,90; Н 3,96; Р 7,05.Приведенная вязкость 1%-ного растворадлполимера в м-крезоле (тр) 2,65 -- . Темперагтугра стеклования (Т,) 156 С, температура при максимальной скорости разложения на воздухе 450 С, при 50% потери веса 550 С.П р и м е р 2. 2,50 г 2,5-диокситрифенилфосфиноксида, 2,18 г хлоранпидрида терефталевой кислоты и 0,30 г гидрохинона в 18,0 г дифенила нагревают 1,5 час при 170 С и 9 час при 205 в 2 С при перемешивании в токе азота. Далее полимер выделяют и очищают так же, как в примере 1. Выход 89%.Найдено, %: С 70,68; Н 3,70; Р 6,03, Вычислено, %; С 70,75; Н 3,78; Р 5,97. П ри и е р 3, 1,50 г 2,5-диокситрифенилфосфиноксида, 3,93 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 1,60 г гидрохинона, в 32,0 гдифенила нагревают 1,5 час при 170 С и8,0 час при 220 - 225 С при перемешивании5 в токе азота, В процессе реакции образующийся полимер выпадает в осадок из реакционнойсреды. По окончании реакции экстрагированием бензолом отделяют растворитель от полимера, Полимер многакратно промывают10 спиртом, диметилформамидом, горячей водой,ацетоном, эфиром и сушат в вакууме,Последующие экстр акции перечисленнымирастворителями показывают полное отсутствие растворимых в них фракций.15 Выход 96%.Найдено, %: С 70,60; Н 3,50; Р 2,63,Вычислено, %: С 70,40; Н 3,54; Р 2,67.Т=260 С.П р и м е р 4. 2,0 г диокситрифенилфосфино 20 ксида и 1,75 г хлорангидрида терефталевойкислоты нагревают 1 час при 170 С и 7 часпри 210 С в 15,0 г дифенила при перемешивании в токе,азота, Далее реакционную смесьохлаждают до 80 С. не прекращая пропускания азота, добавляют 0,29 г пентаэрипритаи продолжают поликонденсацию в течение4,0 час при 160 - 165 С. На этой стадии образующийся полимер выпадает из реакционнойсреды в осадок, Далее полимер выделяют и30 очищают так же, как в примере 3. Выход90,5%.Найдено, %: С 67,86; Н 4,39; Р 5,42.Вычислено, %: С 68,80; Н 4,11; Р 5,86.пл35 "нр =83 - Т с= - 160 С,г Способ получения полиарилатов путем 40 поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот и диоксисоединения, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких и огнестойких полиарилатов, в качестве исходного диоксисоединения приме няют 2,5-диокситрифенилфосфиноксид,2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтов реакционную массу вводят ахроматический или алифатический диол или полиол, например гидрохинон, пентаэритрит.