Способ получения трихлорвинилгексаалкилтриамидофосфони йхлоридов

О Л И С А Н И Е 309934ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 04.111.1970 ( 1411308/23-4) МПК С 071 9/54 с присоединением заявки М Комитет по аеламобретений и открытийри Совете МинистровСССР иоритетубликовано 26.711.1971. Бюллетень23 ДК 547,341.07(0 Дата опубликования описания 29,1 Х.1971 ВСЕСОЮЗНАЯ цтН сф 1 тунБКБ Й,;:;:,.,Рбовска вторызобретен Э, Е, Нсковский го нтьев, Л кина Заявитель иверситет им, М. В, Ломоносо арственныи ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРВИНИЛГЕКСАА АМИДОФОСФОНИ ЙХЛОРИДОВ лучения инилгек- общей, содержащие могут найти ически актив 2Изобретение относится к способу посолей фосфония, а именно трихлорвсаалкилтриамидофосфонийхлоридовформулы С 12 С = СС 1 - Р М (К) Д+зС 1 - , гдеК - алкил. 5Предлагаемый способ получения этих соединений основан на известном способе получения алкилгексаалкилтриамидофосфонийгалогенидов взаимодействием полных амидовфосфористой кислоты с галоидным алкилом. 10Трихлорвинилгексаалкилтриамидофосфонийхлориды являются новыми соединениями.Способ получения солей фосфония на основететрахлорэтилена и амидов фосфористой кислоты представляет интерес, по нему возможно проводить взаимодействие тетрахлорэтилена с сильными нуклеофильными реагентами,в то время как ранее считалось, что простейший непредельный галоидуглеводород несклонен к взаимодействию с нуклеофильными 20реагентами,Полученные соли фосфонияодновременно фосфор и хлор,применение в качестве физиологных веществ. 5Предл агаемый способ получения трихлорвинилгексаалкилтриамидофосфонийхлор и д о взаключается в том, что полные амиды фосфористой кислоты подвергают взаимодействию стетрахлорэтиленом в среде органического ра- З 0 створителя, например эфира, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс ведут в атмосфере инертного газа с соотношением реагентов 1: 1,Основным условием способа является тщательная очистка исходных амидов фосфористой кислоты от присутствующих в них хлоргидратов аминов. Наличие их даже в незначительных количествах катализирует побочные процессы, и выход фосфониевых солей при этом не превышает нескольких процентов.П р и м е р 1. Трихлорвинилгексаэтилтриамидофосфонийхлорид,А. Гексаэтилтриамид фосфористой кислоты и его очистка от хлоргидрата диэтиламина. К раствору 4 г свежеперегнанного треххлористого фосфора в абсолютном эфире (1:5) при охлаждении до - 10 С, перемешивании в токе инертного газа добавляют по каплям раствор перегнанного над едким калием 150 г диэтиламина в абсолютном эфире (1:2). После прикапывания реакционную смесь выдерживают 1 час при комнатной температуре и 1 час при температуре кипения растворителя. Затем отделяют осадок хлоргидрата диэтиламина, маточный раствор упаривают, а остаток перегоняют в вакууме.После этого перегнанный гексаэтилтриамид фосфор истой кислоты промывают один-два раза 30%-ным раствором 1 чаОН и три-четыЗаказ 2629,2 Изд, Иа 1109 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 475 Типография, пр. Сапунова, 2 ре раза водой, затем смешивают с бензолом (1:1), Отгоняют при слабом вакууме бензол, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 18,4 г (22%), т. кип. 96 - 98 С (6 мм рт. ст.); и 5 1,4710. Л ит, данные: т. кип. 120 - 122 С 5 (10 мм рт, ст.); пз 1,4712,Б. Трихлорвинилгексаэтилтриамидофосфонийхлорид. К 10,1 г тетрахлорэтилена в 25 млабсолютного эфира при перемешивании и токе инертного газа добавляют 15 г гексаэтилтриамида фосфористой кислоты в 25 нл абсолютного эфира. После окончания прикапывания реакционную смесь перемешивают прикомнатной температуре 10 час. Осадок промывают абсолютным диоксаном. Выход 80%.Найдено, %: С 1 8,7; Р 7,13; С 41,03.Вычислено, /о. С 1 8,6; Р 7,4; С 40,7,При м" еу 2. Трихлорвинилгексаметилтриамидофосфонийхлорид. 20- А; Гексаметилтриамид фосфористой кислоты и его,очистка. К раствору свежеперегнанного треххлористого фосфора (64 г) в 200 млабсолютного эфира, охлажденного до - 10 С,прибавляют 146,45 г диметиламина в 200 мл 25абсолютного эфира, Далее продукт обрабатывают также, как и в примере 1. Выход 45,4 г(60%); т. кип, 60 - 62 С (18 мм рт. ст.); п о1,4652. Лит, данные: т. кип. 51 - 52 С (15 мирт. ст.); по 1,4655, 30 Б, Трихлорвинилгексаметилтриамидофосфонийхлорид. К 20,4 г тетрахлорэтилена в 25 мл абсолютного эфира прибавляют по каплям 20 г гексаметилтриамида фосфористой кисло- З 5 ты в 25 мл абсолютного эфира при перемешиванйи в токе инертного газа. После окончания прикапывания реакционную смесь греют при температуре кипения эфира 8 час, Осадок промывают абсолютным диоксаном и высуши вают. Выход 80%.Найдено, %: С 1 10,8.Вычислено, о/о. С 1 10,8. П р и м е р 3. Трихлорвинилтрипинеридинотриамидофосфойийхлорид.А. Трипиперидинотриамидофосфористой кислоты. К смеси 15 г пиперидина и перегнанного над едким калием 17,8 г триэтиламина в абсолютном эфире при охлаждении водой прикапывают 8,1 г треххлористого фосфора. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 час, осадок отделяют, маточный раствор упаривают, Остаток далее обрабатывают так же как и в примере 1. Выход 5,9 г (52%); т. кип, 148 - 150 С (2 мм рт, ст.); т. пл.38 - 39 С. Лит. данные: т. пл. 37 - 38 С.Б. Трихлорвинилтрипиперидинотриамидофосфонийхлорид. К 3,5 г тетрахлорэтилена в 25 мл абсолютного эфира прибавляют по каплям 5,9 г трипиперидинотриамида фосфористой кислоты в 25 мл эфира при перемешивании в токе инертного газа. Затем реакционную смесь нагревают при кипении растворителя в течение 1 час. Осадок высушивают, Выход 80/оНайдено, %. С 1 7,5; М 9,37; 9,53.Вычислено, %С 1 7,9; Х 9,33 Предмет изобретения1, Способ получения трихлорвинилгексаалкилтриамидофосфонийхлоридов, отличающийся тем, что полный амид фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с тетрахлорэтиленом в среде органического растворителя, например эфира, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют эквимолярное соотношение реагентов.3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в атмосфере инертного газа.4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем, что исходный амид фосфор истой кислоты предварительно очищают от хлоргидратов диалкиламинов.