301067

"ф т-. н т но. ге техичесщ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ301067 Сева Соеетских Социалистических Респу 0 ликЗависимое от авт. свидетельстваявлено 251969 ( 1306566/23-4 ПК С 071 7/18 присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 01,Х,1971. Бюллетень2Дата опубликования описания 25.Х 1,1971 тот по д изобретений и сткрыти при Сосете Миниотрое СССР, Голубцов, К, А, Андри аявитель ОСИДОКСА ДИМЕТ УЧЕ ПОСОБ продукт,%: (СНз) Изобретение относится к способу получения низко молекулярных диметилциклосилокса нов, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов:при синтезе высоковязких кремнийорганичеаких жидкостей, каучуков и для других целей.Известен способ получения низкомолекулярных диметилциклосилоксанов высокотемпературной деструкцией полидиметилсилоксанов в присутствии гидроокисей щелочных металлов в качестве катализатора,Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве катализатора используют силанолят лития.Силанолят лития берут в количестве 0,01 - 0,5 в пересчете на 1 л ОН,Это дает возможность проводить процесс без диспропорционирования и заметного отрыва метильных групп от кремния и,позволяет получать чистые диметилциклосилоксаны на основе исходного диметилдихлорсилана, содержащего до 1% метилтрихлорсилана, метил- и этилдихлорсиланов, тогда как в соответствии с известным способом необходимо использовать особо чистый диметилдихлорсиП р и м е р 1. В колбу, снабженную меша кой, термометром, обратным холодильником капельной воронкой, загружают 1,5 л воды А. Г, Кузнецова и В. И, Ивано при перемешивании под слои жидкости подают 750 г диметилдихлорсилана, содержащего в качестве примесей 0,6% метилтрихлорсилана и 0,4% этилдихлорсилана, с такой 5 скоростью, чтобы смесь не натревалась вьсше60 С, После загрузки продолжают перемешивание в течение 1 час, затем для лучшего расслаивания добавляют поваренную соль и 300 мл бензола. Бензольный раствор силокса на отделяют с помощью делительной воронки, нейтрализуют и сушат при,перемешивании с безводной кальцинированной содой (1%). Сухой и нейтральный раствор поме.шают в колбу Фаворского, добавляют 15 0,5 вес, % гидрата окиси лития (в виде водного раствора) и отгоняю г бензол с водой.Гидроокись лития, вступая в реакцию с си.локсанами по остаточным гидроксильным группам, дает силанолят лития. Постепенно 20 поднимая температуру, ведут деструкциюполидиметилсилоксана, отгоняя образующиеся низкомолекулярные диметилциклосилоксаны.Выход продукта деструкции 389 г, т. е.90,3% от теории.25 По хроматограмме деструкции содержит три соединения(СНз) з 8101 з 14,9.Примесей других кремнийорганических сое динений не обнаружено.301067 Предмет изобретения Составитель М. Кожинская Редактор В, Дибобес Техред Е, Борисова Корректор Л. В. ОрловаЗаказ 3338/2 Изд. Из 1406 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж-зб, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, о/о. Я 37,85; С 32,4; Н 8,18;Нант отсутствует(СНз) з 510 Вычислено,: Я 37,88; С 32,39; Н 8,16. Проба на наличие трех функциональных структурных единиц по методу помутнения раствора показывает, что они отсугствуют.П р и м е р 2. Полученный в условиях примера 1 продукт гидролиза диметилдихлорсилана, содержащего в качестве примесей 0,4 о/о СНзЯ С 1 з, 0 2 о/о СзНзЯНС 1 з и 0,2/о СНзЯНС 1 з отмывают водой до нейтральной реакции и помещают в куб ректификационной колонны. Туда же добавляют 70 г силанолята лития (эквивалентного 0,25 г Ь 10 Н) и при нагревании отгоняют воду и бензол. Затем с помощью водоструйного насоса устанавливают в системе остаточное давление 120 мм рт, ст. Постепенно поднимая температуру в кубе колонны, отбирают образующиеся низкомолекулярные диметилциклосилоксаны,Выход деполимеризата 459 г, т. е. 91,8 ог теории.По хромотограмме продукт деструкции состоит из двух соединений: (СНз)зЯОз 44,6% и (СНз)зЯО 4 65,4 о/о Примесей других кремнийорганических соединений не обнаружено.Найдено, %: Я 37,9; С 32,36; Н 8,2; Наив отсутствует.Вычислено, %; Я 37,88; С 32,39; Н 8,16.,Пробой на наличие трехфункциональныхструктурных звеньев по методу помутнения раствора установлено, что количество их меньше 0,01%.П р и м е р 3. Смесь диметилциклосилоксанов (СНз)з 510 п, где п=5 и 6, в количестве 480 г помещают в куб ректификационной колонны. Туда же добавляют 25 г силаноляга лития (эквивалентного 0,05 г 1.10 Н), нагре 1 о вают в атмосфере азота до 200 С и выдерживают при этой температуре до заметного загустения смеси. Затем температуру в кубе постепенно поднимают, отгоняя низкомолекулярные диметилциклосилоксаны, Выход целевого 15 продукта 493 г, т. е. 97,5/о от теории. Егосостав по хроматограмме: (СНз) з 510 з -- 38,3 о/о, (СНз) з%04 61 7/о Примесей других кремнийорганических соединений не обнаружено.20,1. Способ получения диметилциклосилоксанов высокотемпературной деструкцией поли диметилсилоксанов в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и получения целевого продук.- та высокой чистоты, в качестве катализатора используют силанолят лития.ЗО 2. Способ по,п. 1, отличающийся тем, что,силанолят лития берут в количеспве от 0,01 - 0,5 в пересчете на 11 ОН.