Способ получения полиэфиров

О П И С А Н И Е 300480ИЗОБРЕТЕН ИЯ Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М -ПК С 08 15/О С 08 д 23 О аявлено 10.17.1969 ( 1319929/23-5) коедипспием заявки Комитет по делам аоаретеиий и открыти при Совете Министров СССРпорптет 3(088.8) Б;зллетен 971,олпкова а оп бликования описаьп Авторы зобретенп лкова, В. П Волков и Д. Г. Василишии Л лиал ордена Ленина Института химической физики АН СССР аявитсль СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРО фир оном с. эфиры 2,3-дп- локси- пмсю, - 0 - С - й, - С - 0 0 0Н, - ) СНс=СН - 0 - СН, -спь различной длп - углсводороднаны. 1( соста1( кисло ЯпС 14 раци 110 -тво опфункц 1о 80,О, пред аторамп сопо юиса, в том кже протопи ализатора со опального мономсра почтительно 5 - 20%, гпмсризации служат числе БГъ Я)С 1 с, е кислоты. 1(онцептставляст 110 оличес вляст атализ ты Ль , а та я кат,11 оль роцссс 2 сополпмерпзацпп проводят пр Известны способы получения полиэфировПутем катионной сополимеризации гетерациклических или винильых мономеров с бифункциональными соединениями - дивиниловым эфиром или его производпымп,Предлагаемый способ предусматриваетприменение в качестве бифупкциональого соединения бисвинилоксиалкиловых эфиров дикарбоповых кислот, Способ позволяет получить эластомерные полиэфиры, представляющие интерес как связунпцие для различныхкомпозиций. Характерной особенностью предлагаемого способа является одновременноепротекание процессов образования высокомолекулярного линейного полимера и его структурирования.Этот способ позволяет регулировать густо.ту сетки получаемых эластомеров путем изменения соотношения гетероциклического иливинилового мономера и бифункциопальногосоединения.В качестве исходных гетероциклическихмономеров применяют циклические соединения с числом атомов от 3 до 8, с одним илинесколькими гетероатомамп в цикле, например окись этилена, окись пропилена, тетрагидрофуран, эпихлоргидрин, 1,3-диоксолан, 1,3, 5-триоксан и т. п,Исходными виниловыми мопомерами могут слухкить впнплалкил- илп впнилариловыс эфиры, например, вппилбутиловый а также изобутилен.Подходящими бпфуикцпопа, п.нымп м рамп являются винилоксиалкиловые дпкарбоновых кислот, например бис-( гидропира вил) -метиловые, либо вгпп этиловые эфиры дпкарбоновых кислот, щпс стросппс где К - остаток окспалкпльппшлового эфира, например300480 Сосгави-ель С. Б. Ерофеева Техред Л. В. Куклина Корректор Л. А. Царькова Редактор Л. К. Ущакова Заказ 2739 Изд. М 521 Тираж 473 ПодписноеЦ 1 ИИПИ Комитета по делам изосзретеиий и открытий при Совес Министров СССРМосква, Ж, Раущская иао., д. 4/5 Загорская типографии( - 30) - ( - 50) С, предпочтительно при 20 - 30 С, Получаемые при этом прозрачные эластичные полимеры имеют относительное удлинение в интервале 150 - 700/о (в зависимости от концентрации бифункциопального мономера) и незначительное остаточное удлинение (1 - 5/о), Из данных ИК-спектров поглощения полученных эластомеров следует, что двойные связи бифункцнонального моно- мера при сополимеризации подвергаются 90 - 95/о-пой конверсии.П р и м е р 1. В 5 вес. ч. 10%-ного раствора бпс- (2,3-дигидропирапил) -мстилового эфира азелаиновой кислоты в тетрагидрофуране вносят 1 вес. ч. диоксолана и 1 вес. ч, эпихлоргидрина. Полученный раствор помещают в ампулу, и в токе аргона к нему прибавляют 2 вес. ч. 5%-ного толуольного раствора эфирата фтористого бора. После выдерхкивпия ампулы при 20 С в течение 48 час получают прозрачный эластичньш полимер, имеющий относительное удлинение 600 в 70, Остаточное удлинение незначительное. Для нейтрализации катализатора полимер обрабатывают водным раствором аммиака и сушат в вакууме при 20 С.Пример 2. В 10 вес. ч. 20 о -ного раствора бис-(2,3-дигидропиранил)-метилового эфира азелаиновой кислоты вносят 4 вес. ч. смеси диоксолана и эпихлоргидрина (1:1). 1( полученному раствору в токе аргона прибавляют 4 вес. ч. 5 -ного толуольпого раствора эфирата фтористого бора. Смесь выдеркнвают при 20 С в течение 24 час. За это время происходит почти полное исчерпывание двойных связей. Полученный при этом прозрачный эластомер имеет относительное удлинение 150 - 200 . Остаточное удлинение близко к нулю, Для нейтрализации катализатора полученный эластомер обрабатывают, как в примере 1.П р и м е р 3. Опыт проводят аналогичнопримеру 1, но вместо тетрагидрофурана применяют смесь тетрагидрофурана и окиси про.пилена (10:2) .Г 1 р и м е р 4. Опыт проводят аналогичнопримеру 1, но вместо тетрагидрофурана берут 1 О смесь окиси этилена и окиси пропилена.П р и и е р 5, 1( 10 вес. ч. 10/о-ного раствора бис- (2,3-дигидропиранил) -метилового эфира азелаиповой кислоты в винилбутиловом эфире в токе аргона прибавляют 0,1 вес. ч.5/о-ного раствора эфирата фтористого бора в толуоле. Смесь нагревают в запаянной ампуле 6 час при 50 С. Получают прозрачный эластомер, имеющий относительное удлинение 300/о, Остаточное удлинение близко к нулю.П р и м е р 6, Опыт проводят аналогичнопримеру 5, но вместо випилбутилового эфира применяют изобутилен, и сополимеризацию проводят при - 30 С,Примеры 7 - 10. Опыты проводят апа логично примерам 1, 2, 5, 6, по вместо бис(2,3-дигидропиранил) -метилового эфира азелаиповой кислоты применяют бисвинилокспэтиловьш эфир азслапновой кислоты. Предмет изоб ретени я3 ОСпособ получения полнэфиров путем кати.оппой сополимеризации гетероциклических или винильных мономеров с бифункциопальными соединениями, отлаяанщийся тем, что, с 35 целью синтеза Эластомерных структурированных полиэфиров, в качестве бифункционального соединения применяют бисвинилоксиалкиловые эфиры дпкарбоповых кислот,