Способ получения кристаллических блок-сополимеров

ЗО"О 481 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскин Социалистическин Республикфф Зависимое от авт, свидетельстваМПК С 081 15/04 Заявлено 04 П 1,1969 ( 130998423-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 07.1 Ч.1971. БюллетеньДата опубликования описания 2 Х 1,1971 Комитет по делам зобретений и открытий при Спеете Министрое СССРЗаявитель ОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКИ БЛОК-СОПОЛ ИМЕРОВ Известен способ получения кристаллических блок-сополимеров пропилена с виниловыми мономерами последовательной полимеризацией пропилена и мономеров в среде углеводородного растворителя с применением 5 катализаторов на основе соединений переходных металлов 1 Ъ - Ъ 111 групп и металлоорганических соединений металлов 1 в 1 групп в присутствии регуляторов молекулярного веса, например водорода, которые вводят в реак ционную среду вместе с мономером в начале стадии полимеризации пропилена и/или блоксополимеризации его с другим мономером,Согласно изобретению предлагается блоксополимеризацию проводить в отсутствие ре гуляторов молекулярного веса (Н 2, ХпЕ 1 е и др.), а при дальнейшей полимеризации основного мономера (пропилена, этилена и др,) такие регуляторы молекулярного веса вводить. 20При этом получают сополимеры, обладающие повышенной в сравнении с полипропиленом удар опрочностью и морозостойкостью (см. табл.), которые можно легко перерабатывать в изделия; трубы, листы, пленку 25 и т. д.Сополимеризацию пропилена с этиленом или другими винильными соединениями, например винилциклоалканами, проводят в среде пропана, алифатического или циклическо го углеводородного растворителя, парафиновых фракций керосина и газолина при температуре 20 - 80 С (лучше 30 - 50 С) и давлении 1 - 40 атлт. В качестве катализаторов применяют соединения на основе солей переходных металлов 1 Ч - И 11 групп и органических соединений металлов 1 в 1 групп периодической системы элементов,П р и м е р 1. (Регулятор молекулярного веса не вводят).В автоклав емкостью 1 л, снабженный мешалкой с экранированным двигателем, оттренированный под вакуумом и продутый сухим очищенным аргоном или пропаном, загружают без доступа влаги и кислорода воздуха 300 г конденсированной пропан-пропиле- новой смеси (содержание мономера 80 вес, %), повышают температуру до 70 С и вводят каталитический комплекс, состоящий из 0,4511 г Т 1 С 1 з) (б-формы алюмотермического восстановления) и 1,2703 г Е 1 гА 1 С 1 (98%) . Начальное давление 30 атлт. Полимеризацию пропилена ведут при перемешивании в течение 120 лтин, затем вводят 0,9 л этилена и продолжают полибтеризацию еще 30 лшн. При этом звенья этилена присоединяются к живым концам макромолекул полипропилена, и образуется блок-сополимер. Реакцию прекращают подачей 500 мл сухого изопропилового спирта. Суспензию выгружают из автоклава, отфиль300481 Предмет изобретения Составитель В. Г, филимоновРедактор Л. К. Ушакова Техред Е, Борисова Корректор Т. А. Абрамова Заказ 1356/10 Изд. Уо 595 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 тровывают, промывают от остатков катализатора и сушат до постоянного веса. Выход сополимера 155 г, морозостойкость - 30 С, удельная ударная вязкость 15,1 кгсм/см, Для полипропилена, полученного в аналогичных условиях, соответствующие показатели равны - 15 С и 5,13 кгсм/см 2,П р и м е р 2. (Регулятор молекулярного веса вводят с момента начала реакции).Полимеризацию проводят, как в примере 1, в течение 120 мин при температуре 70 С в присутствии каталитического комплекса, состоящего из 0,3744 г Т 1 Сз и 1,1818 г Е 4 А 1 С 1. Одновременно с вводом комплекса (начало реакции) в реактор подают 0,6 л Н Убыль мономера контролируют хроматографически, и через 2 час в реактор добавляют 0,9 л этилена и ведут полимеризацию еще 30 мин. Выход сополимера 134 г, морозостойкость - 45 С, удельная ударная вязкость 6,36 кгсм/см-. Для полипропилена, полученного в аналогичных условиях, соответствующие показатели равны - 10 С и 4,55 кгсм/см.П р и м е р 3. (Регулятор молекулярного веса вводят после завершения блок-сополимеризации).Полимеризацию пропилена ведут в условиях, описанных в примере 1, на каталитическом комплексе из 0,34 г Т 1 С 1 з и 0,98 г Е 12 А 1 С 1. На 20-й минуте (после начала полимеризации) в автоклав быстро добавляют 0,45 л этилена, а еще через 30 мин 0,6 л водорода (т, е. стадию блок-сополимеризации проводят в отсутствие водорода). После ввода водорода реакцию продолжают еще 3 час.Получают 172,5 г сополимера, морозостойкость - 40 С, удельная ударная вязкость 10 20,7 кгсм/см. Способ получения кристаллических блок сополимеров пропилена с виниловыми мономерами, например с этиленом, последовательной полимеризацией мономеров в среде углеводородного растворителя с применением катализаторов на основе соединений переход ных металлов 1 Ч - И 11 групп и металлоорганических соединений металлов 1 в 1 групп и в присутствии регуляторов молекулярного веса, например водорода, отличающийся тем, что, с целью улучшения свойств конечных 25 продуктов, регуляторы молекулярного весвводят во второй и/или последующих стадиях после окончания реакции блок-сополимеризации.