Способ получения силаоксааценафтенов

0 П И С А Н И Е 298588ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Секта Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 27.11,1970 ( 1407407/23-4с присоединением заявкиПК С 071 7/12 ПриоритетОпубликовано Комитет по делам аобретений и открытийДата опубликования описания 29.1 Ч.197 ЫЕ ".3 " -Жт 1ЬА. т,1 С.ЧьХЛаГ- ЖАвторы изобретенрнышев, Т. Л, Краснова, А. А. Б адский и Н,Заявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИ АОКСААЦЕНАФТЕНО 1 е-и- Й12 и 81 - 0 30 Изобретение относится к области получения оединений типа аценафтена, имеющего в поожении 9 и 10 фрагмент - 5 т - О -Г где К - водород, алкил или арил, п=0, 1, 2,Эти соединения являются новым, классом кремнийорганических мономеров - силаоксааценафтенов.Соединения данного типа являются мономе. рами, способными к поликонденсации по связи Я - С 1. Они могут быть использованы в качестве одного из компонентов синтеза силоксановых смол, каучуков и теплоносителей с повышенной термостабильностью.Известно проведение реакции пиролиза для получения некоторых кремнийорганических соединений. Однако а-нафтоксиорганилхлорсилан в подобную реакцию не вводился.Предлагаемый способ получения силаоксааценафтенов заключается в том, что а-нафтоксиорганилхлорсилан общей формулы где Й и и имеют вышеуказанные значе подвергают пиролизу в газовой фазе при т пературе 550 в 7 С.Пиролиз проводят пропусканием а-нафтоксиорганилхлорсилана через полую кварцевую или металлическую трубку при 550 - 750 С со скоростью, обеспечивающей время пребывания исходного соединения в реакционной зоне 10 в 1 сек,Использованы следующие исходные соединения: а-нафтоксидихлорсилан, а-нафтоксиметилхлор силан, а-нафтоксифенилхлорсилан.П р и м ер 1, 50 г (0,2 коль) а-нафтоксидихлорсилана пропускают через полую кварцевую труоку (диаметр 28 .ц,ц, длина - 400 ц,ц), нагретую в трубчатой печи до 680 С, со скоростью 0,35 г/мин, обеспсчивающей пребывание исходного вещества в реакционной зо е в течение 40 секНа входе из труоки реакционная смесь конденсируется в воздушном холодильнике иЗаказ 8663 Изд.419 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 собирается в приемнике, охлаждаемом сухим льдом,Получают 46,2 г конденсата, из которого при разгонке выделено 28,5 г продукта с т. кип. 125 С (2 мм рт. ст.), Продукт возгоняется не плавясь. После кристаллизации из гексана и возгонки продукт имеет т, пл, 185 С.Полученный продукт представляет собой 10,10-дихлор-сила-оксааценафтен. Выход 57%, Может быть выделен из конденсата добавлением эфира (циклический продукт в эфире не растворим),Найдено, %: С 51,14; 51,51; Н 2,50; 2,66; Я 1 11,70; 11,28; С 1 28,30; 28,87,Вычислено для ЯС 1 оНзОС 12, /о. С.49,96; Н 2,52; Я 11,64; С 1 29,37.Пример 2. 170 г (0,75 моль) а-нафтоксиметилхлорсилана пропускают через кварцевую трубку, нагретую до 650 С со скоростью 1,5 г/мин, обспечивающей время пребывания исходного реагента в реакционной зоне 25 сек.Получают 146 г конденсата, из которого выделяют 30 г продукта с т. кип. 117 в 1 С (2 мм рт, ст.). Полученный продукт представляет собой 10-хлор-метил-сила-оксааценафтен. Выход 20/о. После перекристаллизации из гексанаи возгонки последний имеет т. пл, 106 С. 4Элементарный анализ.Найдено, %. С 60,66 60,59; Н 4,18; 4,43;81 13,45; 13,02; С 1 15,20; 15,03.Вычислено для СНз 510 С 1, /о, С 59,93;5 Н 4,11; Я 12,72; С 1 16,05.П р и м е р 3, 75 г (0,26 моль) а-нафтоксифе.нилхлорсилана пропускают через полую кварцевую трубку, нагретую до 680 С со скоростью 1 г/мин, обеспечивающей пребывание ис 10 ходного вещества в реакционной зоне в течение 30 сек.Получают 67 г конденсата, из которого приразгонке выделено 8 г продукта с т, пл. 241 Спосле возгонки; т. кип, 197 С (2 мм рт, ст.),15 Продукт возгоняется не плавясь. Полученныйпродукт представляетсобой 10-хлор-фенил.сила-оксааценафтен, Выход 10%,Найдено,. /,: С 69,53; Н 3,91; 81 9,92;С 1 11,95.20 Вычислено для 81 С 1 аНИОС 1, %: С 68,10;Н 3,92; 81 9,95; С 1 12,50. Предмет изобретенияСпособ получения силаоксааценафтенов, 25 отличающийся тем, что а-нафтоксиоргавилхлорсиланы подвергают пиролизу в газовойфазе при температуре 550 - 750 ОС и временипребывания в реакционной зоне. 10 - 100 сек с последующим выделением целевого продук та известными методами.