298587

Союэ Советских Социэлистических РеспубликКомитет по д обретений и открытиири Совете Министров Авторыизобретени Е тч и О, В. Морейко Заявитель ститут органической химии АН Украинской ССР Из ния содер ские себе ради менеИз К-ал обще обретение относит новых четвертичн жащих у атома остатки, т. е. сое одновременно д кала, Эти соедине ние в синтезе циа вестен способ по кил-метилмеркап й формулы бу получеевых солей, ероцикличечетающих в циклических 5 найти прирасителей.етвертичных вых солей ся к спосо ых тиазолиазота гет динений, со ва гетеро ния могут ниновых к лучения ч тотиазолие Вл,Л Ъ 8 СНв/в, В где Х - атом галогена, перхлорат-ион, К - остаток гетероцикла, например 2-пиридил, 10 2-тиазолилостаток, Ке и Кз - водород, низший алкил, основанный на известных реакциях.Способ заключается в том, что триэтиламмониевую соль 1 ч - гетарилдитиокарбамата 15 общей формулы К, - КНСЯЯХН(СэНэ), гдеК имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соответствующим и-галоидкетоном, или а-галоидальдегидом, или а-галоидацеталем. Полученный при этом 20 продукт подвергают дегидратации, напримерпутем обработки уксусным ангидридом, преимущественно при кипении реакционной массы, а затем алкилированную известным алкилпрующим средством, например галоидалки лом, в среде органического растворителя, например бензола, или при нагревании при температуре 100 - 115 С. Продукт выделяют известным способом.П р н м е р 1, М-(2-Пиридил) -2-метилмер капто,5-диметилтиазолиййодид. Тл где А 11 с - алкил,арил, Х - анион. Способ заключ ствующий Я, Ивергают взаимоде Продукты выделя Также известна килом с образова килмеркаптана,Предложен спо ных тиазолиевыхК, Йь К - водород, алкил том, что соответитиокарбамат подс сс-галоидкетоном, тным способом, тиола с галоидалответствующего алается вдиалкилд йствиюют изве реакция нием со об получения четв олей общей формул СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ ТИАЗОЛИЕВЫХ СОЛЕЗаказ 1041/13 Изд. Ыз 453 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий прп Совете Министров СССРМосква, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, " 3К 13,5 г (0,05 моль) триэтиламмониевой соли Х-(2-пиридил)-дитиокарбаминовой кислоты в 100 мл воды добавляют при комнатной температуре 7,5 г (0,05 моль) 2-бромбутанона. Реакция проходит с разогреванием, выпадает бесцветный осадок. Смесь нагревают при 65 С в течение 1 час, осадок отфильтровывают и промывают водой. Выход а-ацетилэтилового эфира К- (2-пиридил) -дитиокарбаминовой кислоты 10,3 г (90/,); т. пл. 141 С (из спирта).Найдено, /,: с 1 26,3; 26,86С 10 Н 12 Ы 2052.Вычислено, %: 8 26,672,4 г (0,01 моль) полученного продукта в смеси с 6,5 г уксусного ангидрида кипятят 1,5 чсгс, Охлажденный раствор при размешивании выливают в 50 мл воды, к которой добавляют 1,5 мл уксусной кислоты, вязкий осадок отделяют и экстрагируют бензолом, бензольный экстракт сушат над хлористым кальцием, растворитель отгоняют в вакууме, осадок промывают эфиром. Получают 0,84 г (40% ) И- (2-пиридил) -4,5-диметилтиазолинтиона; т. пл. 109"С (из спирта).Найдено, 0/,: 29,02; 29,17С 10 Н 10 112 2Вычислено, /0: Ь 28,833,2 г (0,014 моль) полученного продукта и 3,9 г (0,028 моль) йодистого метила кипятят в 5 мл бензола в течение 1,5 чсгс. Получают 2,9 г продукта; т. пл. 150 С (из изопропилового спирта), бесцветные друзы кристаллов.Найдено, %: Я 35,12; 34,89С 11 Н гз 1 М 2 Ь 2Вычислено, /,: 1 34,89П р и м е р 2. Х-(2-Тиазолил) -2-метилмеркапто,5-диметилтиазолийметосульфат.К раствору 5,44 г (0,02 моль) триэтиламмониевой соли И- (2-тиазолил) -дитиокарбаминовой кислоты в смеси с 20 лгл спирта и 20 мл воды, нагретому до 65 С, прибавляют 3 г (0,02 моль) 2-бромбутанонаи нагревают при этой температуре 20 яиц. Смесь выпаривают досуха на водяной бане и остаток экстрагируют эфиром несколько раз, Эфирную вытяжку сушат над хлористым кальцием и растворитель отгоняют. Остаток (4,6 г) - полутвердый продукт, его нагревают с 13 мл уксусного ангидрида при 100 С в течение 30 лгг 4 н. К охлажденному раствору приливают 2 мл уксусной кислоты в 30 мл воды, масло извлекают бензолом, бензол 1. - ную вытяжку сушат над хлористым каль цием, бензол выпаривают, получают 2,35 гвязкого продукта. Его нагревают с 1,5 г диметилсульфата при 110 - 120 С в течение 45 мин. Образовавшийся плав растирают су.хим ацетоном, осадок отфильтровывают, 10 промывают ацетоном, перекристаллизовывают из сухого ацетона с добавкой спирта; т. пл. 164 - 5 С. Выход 2,66 г.Найдено, %: 5 36,07; 35,88С 10 Н 14 Х 2048415 Вычислено, %: с 1 36,15. 201. Способ получения четвертичпых тиазолиевых солей общей формулы где Х - атом галогена, перхлорат-ион, К 1 - остаток гетероцикла, например 2-пиридил, 2-тиазолилостаток, К 2 и Кз - водород, низ ший алкил, отличаощггйся тем, что триэтил.аммониевую соль гч-гетарилдитиокарбамата подвергают взаимодействию с соответствующим а-галоидкетоном, или а-галоидальдегидом, или а-галоидацеталем, полученный при 40 этом продукт подвергагот дегидратации, например путем обработки уксусным ангидри дом, а затем алкилированию общеизвестным алкилирующим агентом, например галоидал.килом, с последующим выделением продук тов известным способом.2. Способ по п. 1, отличпюгггггйся тем, чтоалкилнрование проводят в среде бензола.3. Способ по и, 1, отличающийся тем, чтоалкилнрование проводят при температу ре 50 110 - 115 С.