Способ получения силаоксадигидрофенантренов

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваМ, Кл, С 07 с 1 103/02 Заявлено 25.11,1971 ( 164121123-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 081.1973. Бюллетень6Дата опубликования описания 4.1 Ъ.1973 Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССРУДК 547,245.07 (088.8) Авторыизобретения Е, А. Чернышев, Т. Л. Краснова, Т. В. Покрасова и Н. И. Заславская Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛАОКСАДИГИДРОфЕНАНТРЕНОВ 8 т - 0 Втт где и - О, 1, 2; К - алкил или арил. Изобретение относится к способу получения соединений талипа фенантрена, имеющего в положении 9 и 10 фрагмент Я - О,Соединение имеет формулу Известен способ получения силаоксадигидрофенантренов, заключающийся в,пиролизе о-(органохлоргидросилокси) -дифецилов в газовой фазе при температуре 500 - 700 С со скоростью, обеспечивающей время пребывания исодного соединецтвя,в реакционной зоне т= 10 - 100 сек,1-1 о в известном способе неободимо использовать в пиролизе чистый о-(дифенилокси) -ор га нохлор кр ем нийгидрид, получаемый из о-оксидифецила и органохлоркремцийгидридов с недостаточно высоким выходом изза легкости перегруппировки заместителей у атома кремния, а также образуются высококипящие примеси за счет,пиролиза продуктов перераспределения.Целью предполагаемого способа является получение силаоксадигидрофенантренов ,на основе более доступного сырья, а именно бисдифенилоксиоргацохлоркремнийгидрпда, который легко получается при сокоцдецсации о-оксидифенила с органохлоркремнийгидрп дами.Предлагаемый способ получения состоит всовместном ппролизе бис-о-дифецилоксцорганохлоркремнпйгцдридов с хлорсилацами в газовой фазе при температуре 500 - 700 С со 10 скоростью обеспечивающей время пребывания смеси в реакционной зоне 10 - 100 сек.Бис-о- (дивенилокси) - органохлоркремнпйгидрид образуется в значительныколичествах при получении о-дифенилоксиоргацохлор кремнийгидрида, а также является продуктовперераспределения последнего прц выделении (ректифпкаццц) и хранении его.Хлорсилац и бис-о-дифенилоксиоргацокремнийгидрид образуется в значительных 20 количествах при получеции о-дифецилоксиоргацолоркремцийпвдрида, а также является твродуктом перераспределения последнего цри выделении (ректификации) и рацецци его.Хлорсилац и бцс-о-дпфецплоксцоргацокрем ццйгцдрид берут в соотношении от 3: 1 до1: 1.Реакцию проводят в полой кварцевой, керамической илц металлической трубке при температуре 500 - 700 С со временем цреоы вания в реакционной зоне от 10 до 100 сек,365359 Предмет изо бр етг н н Состпптслп И. Головиикова Техрсд Л. Богданова Редактор Л. Новожилова Корректор Е. Сапунова Заказ 799,5 Изд.191 Тираж 523 ПодписгоеЦ 1 ИИПИ Коипгега по делии изобретений и откриоой прп Совете Министров СССР11 оскпп Ж.35, Рпупскпи пиб., д, 4,5 Типографии, пр. Сап 7 овз, 2 Г 1 ример 1. 57,9 г бис-о-дифенилоксихлоркремнийгидрида и 50,7 г (0,3 лоло) чстырехх 1 ористого 1 псмния пронмскяю 1 через пустую квдрцевуо трубю (диаметр 28 лл, длигна 400 лл), нагрстуо до 680 еС со скоростью 1,75 г/лип, обеспечнгваюней пребывание исхолной смсси в реакционной зоне 15 сек. 11 о вьходе нз трубки реакционнуо смесь кондснсируот в воздунпом холодилыцвке и собирают в приемнисе, охлажденном сухим льдом. В результате пиролиза получают 157,8 г конденсата. При разгонке воделяют 32 г дихлор. силоксадигндрофенаптрена (1,5% от теоретического). Температура плдвленн кристаллов 80 - 81 С.Пример 2. 74,3 г бис-о-(дифепилокси)- хлорсилана и 57 г трихлорсилана пропускают через полую кварцевую трубку, нагретую до 680 С со скоростью, обеспечивяопсег пребывание в реакционной зоне 15 сек. Г 1 олучают 107 г конденсата, из которого выделяют 54,9 г днхлоРсилдоксадигидРофенднтРена (54,7 огго от тЕоретического).11 р и м е р 3, 69,4 г бис-о-(дфенилосси)- хлорсилана и 30,7 г винилтрихлорси яна пропускают через полую кварцевую трубку, нагрезуо до 680 С со скоростью, оосспечиваюцей пребывание в реакционной зоне 5 сек. Получают 129,2 г конденсата, из котороговьделяот 38,2 г дихлорсилоксянофенянтренд 137,8 Ч от теоретического).11 р н м е р 4. 26,9 гпс.о-(дифеннзокси)- 5 хлорснляна и 14,5 г фенилтрихлорсилана пропуска:от через полую кварцевую трубку, нагретую до 680 С со скоростью, обеспечивающсн пребывание в реакционной зоне 15 сек.11 олучают 9,8 г дихлорсилоксднофс ндгнтренд 10 (26,1 % от теоретического),1. Способ получения силаоксаднгндрофе нагнтрегнов пиролизом дифенлоксиорганохлоркремнийгидрида в газовой фазе при те.;1- пературе 500 - 700 С,и времени пребывания смеси в реакционной зоне О - 100 сек с выделекием целевого продукта известнымн при схам 1, от.гичаоигигстг тем, что, с целью упрощения способа, пнролизу подвергаот сх;ссь бнс-о-дифенилоксихлоркремнийгидрлдя иип бис-о - гдифенилоксиоргапокремнийгидидя с хлорсилаом.25 2. Способ по п, 1, от;гичагогггийсл тем, чтохлорснлан и бис-о-дифснилоксиоргднокрсмнпйгндрид берут в соотношении от 3: 1 до 1: 1.