Способ получения сложных эфиров карбоновыхкислот

. ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистнкеских Республикависимое от авт, свидетельств1403048/23-4) Заявлено 04,1 197 ПК С 07 с 670 С 07 с 69/ явки Лов исоединенпем Комитет по делам изобретений и открытипри Совете МинистровСССР П риоритет -хЛ , 547.458.82(088.8) ь х,убликоеано 15. 1971, Боллст197 Лата опт бликования описания 9 Лвторы зобретени, Деревицкая и Н. К. Кочетков мов органической химии им, Н. Д, Зелинско ЛН СССР Заявител нсти СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ПОСОБ ПОЛУЧ при кипячении их смеси (или нагревании на кипящей водяной бане) в течение нескольких минут в присутствия каталитических количеств доноров протонов, например НзЯО, паратолу олсульфокислоты и др.Предлагаемый способ пол чения сложныхэфиров карбоновых кислот показан в ряде примеров. Все синтезированные сложные эфиры получены с высокими выходами, причем реп акция заканчивается за несколько минут и реакционная смесь состоит только из образовавшегося практически с количественным выходом целевого сложного эфира и карбоновой кислоты, взятой в избытке. Бутцтат).-трет-бутилосной кис чоты дильником в ты в течение ждают, прит нодон (5 Хпой 1 хта.ЯО (94% ) бути 0 лл рт. ст.); човыи э Пример 1 н слоты бутилац Смесь 13,0 г ( вого эфира и 9,0 кипятят в колбс прис тствии 0,1 3 лии. Реакцио бавляют 50 лл Х 50 лл) и суш При перегонке лацетата с т. ки и и 1,3935; с 1, 0 Пример 2. кислоты.ль) и-бутил5 лола) уксуатным холорной кислосмесь охпапромываюганической сяеют 11,0 г- 126 С (75 с обрлл се нн ю эфираат ор выдел п. 124 25 25 ся путем вза простых трет ми кислотам Изобретение относится к получению сложных эфиров, широко применяемых в различных отраслях народного хозяйства в качестве растворителей, пластификаторов, химических реагентов и т. д.Известно несколько способов получения сложных эфиров. Наиболее распространенным из них является способ, заключающийся во взаимодействии кислоты и спирта под влиянием катализаторов кислой природы при нагревании.Недостатками известного способа получения сложных эфиров являются относительно невысокие выходы (обычно порядка 40 - 60%).Кроме того этерификация спиртов кислотами требует определенных энергетических затрат, так как для достижения равновесия приходится нагревать смесь компонентов, как правило, несколько часов, а иногда и дольше.Цель настоящего изобретения состоит в разработке принципиально нового способа получения сложных эфиров карбоновых кислог, который позволит получать сложные эфиры любых карбоновых кислот с более высокими выходами, резким снижением времени реакции и связанных с этим энергетических затрат и в более чистом виде.Поставленная цель достигаетимодействия легкодоступныхбутиловых эфиров с карбоновыЗаказ 35 о 8/ Изд. Ле 243 Тирани 43 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по дела изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 2 Центрадьнап зто-рафат МО Смесь 8,2 г (0,05 мо гь) бензил-трет-бутилового эфира, б,б г (0,05 лголь) масляной кислоты и 0,1 мл среной кислоты нагревагот на масляной бане при 115 С в течение 8 лик, Смесь охлаждают, прибавляют 50 лл бепзола, промывают водой (5 Х 50 лл), сушат Ха,80 и перегопягот. Получают 87% бензилоутирата с константами: т, кип, 240 - 242 (755 мм рт. ст.); и о 1,4930; с 1, 1,0012.П р и м е р 3. втор-Бутиловьт эфир уксусной кислоты.Смесь 13,0 г (0,1 ло,гь) втор-бутил-трет-бутилового эфира, 9,0 г (0,15 иоль) уксусной кислоты и 0,1 мл серной кислоты кипятят в течение 4 мин, охлаждают и далее поступают как обычно. Получают 88% втор-бутилацетата с константами; т. кип. 111 - 113 С (750 мм рт. от.); по 1,3878; с 14 0,8660,Аналогично действием бензил-трет-бутилового эфира на уксусную кислоту получают бензиловый эфир уксусной кислоты (бензилацетат) с выходом 94% от теории. Действием бензг 4 л-трет-бутилового эфира на бензойную кислоту получают бензиловый эфир оензойной кислоты (бензилбензоат) с выходом 53% от теории,Действием изопропил-трет-бутилового эфира на уксусную кислоту получают изопропиловый эфир уксусной кислоты (изопропилагге ат) с вь 1 ходом 82% от теории. Способ получения сложных эфиров карбо.15 новых кислот, отгичаюигийс.г тем, что, с цельюповышения вь;.;сода целевого продукта, смешанные простые эфиры, содеркащие третбутильный радикал, подвергают взаимодействию с карбоновыми кислотами при нагрева нии не выше температуры кипения реакционной массы в присутствии катализатора кислого характера с последующим выделением целевого продукта известными приемами.