292290

Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ ависимый от атента1 П К С 08 д 31/24 аявлено ЗО.Х 1.1966 (ЛЪ 1115796/23-5 оритет 07 11.1965,41278. Франция Комитет по делам иаооретеиий и открытии при Совете тлииистров СССРУДЫ 678.84(088.8 бликовапо 06.1.1971. Бюллетень4 Дата опубликования описания 2.111.197 Авторызобретения Иностранцын-Клод Делаваль, Поль Гинэ и Жан Морель(Франция) Заявител ЛИНЕЙНЫХ ОРГАНОПОЛИСИОКСАНОВ ЛУЧЕН ПОС тся к способам получейных органополцсилок - 11 х 1 йгО 1 - ,Кг - алкцл цли вини г - СХ=радикалы, с га н НгЯ - С 1 в прцсхтствцлц К, - а генсиланах кил,б дног типа личными заместителямц Изобретение относиния низковязких линесанов.Известные способы получения линейных органополисилоксанов основаны на каталитической полимеризации циклических органосилоксанов в присутствии различных катализаторов (кислот, щелочей, аминов, триметилсульфата и др.). Однако эти способы не позволяют получать органополисилоксаны с раз личными заместителями у атома кремния, например со связью Я - Н, при проведении реакции в щелочной среде или со связью - 51 - С,На при проведении реакции в кислой среде.1Известны способы получения линейных органополисилоксанов с одной или двумя связями Я - Н, основанные на взаимодействии дцгидросиланов, содержащих гидролизуемую группу, например С 1, с а, со-дигидрополисилок санами (французский патент1404561).Предлагается получать органополисилоксаны с одной или двумя концевыми группамиН в боковой цепи путем взаимодействия продук тов гцдролпза органополцсцлоксанов следующей формулы: плц гидратпрованного хлорного железа с последующим гидролцзом полученного продукта.П р и м е р 1. Диметцлполцсилоксановое масло (5) получают, вводя постепенно и одновременно 1125 г дпметцлдпхлорсцлана и 1950 г воды в систему, снабженную циркуляццонным насосом. Избыточный маслянистьш слой промывают водой, сушат над карбонатом натрия и фильтруют. Полученное масло обладает вязкостью 6,2 сст прц 20 С и содержит 0,46/о гцдроксцльных групп. Оно содержит 68,6,о циклических дцметцлполцсплоксанов, перегоняющихся под вакуумом (остаточное давление 1 л.ц рт. ст.) прц температуре от 25 до 60 С,В колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником. воронкой с рубашкой п трубкой (патроном) для термоИзд.17 Заказ 373,г 12 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений,и открытий при Совете Министров СССР Москва, УК, Раушская наб д. 4/5Тигпография, пр. Сапунова, 2 метра, вносят 544 г масла Я, 12,6 г диметилдихлорсилана и 4,4 г шестиводного хлорного железа, Затем смесь охлаждают до - 3 С прп перемешпвании, после чего через воронку в течение 35 мин загружают 300 г монометилмонохлорсилана, предварительно охлажденного до - 10 С Смеси дают нагреться до - 2 С в течение 3 час 40 лгин, далее ее постепенно гидролизуют 950 г воды (при 4 С), таким образом, чтобы температура не превьппала 25 С. Затем смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре (20 С), маслянистый слой декантируют, промывают сначала водой, после чего водным раствором бикарбоната натрия. Далее фильтруют и отгоняют летучую часгь при 20 С под вакуумом (остаточное давление 1 мм рт. ст.) в атмосфере азота.Получают 719 г прозрачного масла с вязкостью 2,12 сст при 25 С, плотностью д 0,9212 и 0,87% водорода, соединенного с кремнием, что соответствует в среднем следующей формуле:Н СН, НСН, - й - О - Я - 0 - Я - СН,4,7Н СН,НП р и м е р 2. В аппарат, описанный в примере 1, вносят 807 г октаметилциклотетрасилоксана, 12,7 г диметилдихлорсилана и 4,5 г шестиводного хлорного железа, затем смесь охлаждают до - 5 С при перемешивании. Далее через воронку в течение 10 мин загружают 85 г монометилхлорсилана, предварительно охлажденного до - 10 С, Смеси дают нагреться до 5 С, после чего добавляют 120 г триметилхлорсилана и перемешивают 4 час, затем конечную смесь вносят постепенно в 650 г воды, предварительно охлажденной до примерно 2 С. В процессе гидролиза температура повышается до 8 С. Смесь перемешивают еще 1 час при комнатной температуре,далее маслянистый слой декантируют, промывают водой, затем 10 агго-ным водным раствором бикарбоната натрия, после чего маслосушат, перемешивая его над сульфатом натрия, и фильтруют. Отфильтрованный продуктнагревают под вакуумом (остаточное давление 20 мтг,от. ст,) до 120 С (для отгонки летучей части),10 Получают 812 г прозрачного бесцветногомасла, вязкость 8,85 сст при 25 С, плотностьс 1 о 0,950; содержание водорода, соединенного непосредственно с кремнием, 0,21 огго, чтосоответствует в среднем формуле15СН, Н(СНз)з Я - О - 11 - О - Я 1 - СН,1 от20или среднему мол. вес. 930 (мол. вес., определенный криоскопически в октаметилциклотетрасилоксанеравен 890) . 25 Предмет изобретения1. Способ получения линейных органополисилоксанов путем взаимодействия органополисилоксанов с галогенсиланами в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью 30 расширения ассортимента исходных соединений, органополисилоксаны берут следующей формулы 35 где К 1 и К 2 - алкил или винил, или Кг -алкил, а К 2 - СХ-радикалы,с последующим гидролизом полученного продукта.2, Способ получения линейных органопо лисилоксанов по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве катализатора берут хлорное железо.