Способ получения полиамидов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союэ Советских Социалистичесиил Реслублин1 ПК С 08 д 20/1 аявлено 28 Х 1,1966 ( 1086329/23-5) 4.1 Ч. и 26 Х,1966,16408танияо 06,1.1971. БюллетеньриоритетВеликобрпубликова Комитет оо деламиэобретений и отирытиори Совете МинистровСССР УДК 678,675(088 Дата опубликования 1.1971 ани Авторыизобретени Иностранцыольд Джордж Бурровс и Стефан(Великобритания)Иностранная фирмаИмпериал Кемикал Индастриз(Великобритания) Х н епворт аявител Лимитед СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИ 2 К - Р=О Н Зависимый от патентаИзобретение относится к сводства полимеров.Предлагается способ получения полиамидов путем полимеризации лактама с числом атомов углерода в кольце от 6 до 12 в присутствии фосфорсодержащего соединения формулы где К - алкил, например метил, этил, пропил, бутил; цикл оалкил, например циклогексил; аралкил, аралкенил, например бензил, Р-фе нилэтил, Р-фенил винил; арил, например фенил, толил, которые могут содержать заместитель, например атом хлора.В качестве фосфорорганических оксикислот применяют метилфосфониевую, этилфосфони евую, н-пропилфосфониевую, к-бутилфосфониевую, циклогексилфосфониевую, бензилфосфониевую, фенилфосфониевую и п-хлорфенилфосфониевую кислоты. Количество используемой кислоты составляет от 0,25 до 2,0 мол. % 25 от веса лактама.Способ осуществляют путем нагревания лактама или смеси лактамов и указанной кислоты предпочтительно при 200 в 3 С до достижения нужной степени полимеризации. 30 Реакцию ведут в отсутствии воздуха, в атмосфере инертного газа, например азота, В конце процесса полиамид выгружают из автоклава с помощью экструдера. Полученную полиамидную ленту охлаждают и режут на куски.Реакцию можно также вести в присутствии воды или инертной органической жидкости, например бензола.В качестве лактгмов можно использовать капролактам, каприллактам, энантолактам и додеканолактам.Фосфониевую кислоту можно добавлягь на любой стадии полимеризации лактама, однако предпочтительно ее вносить во время загрузки лактама в реактор. Кислоты можно применять в виде их солей со слабыми летучими основаниями, например в виде аммонпевых солей кислот.При необходимости можно также добавлять и другие ингредиенты, обычно применяемые при получении по,".иамидов, например двуокись титана, служагцую для удаления блеска, ;наполнитель, в частности стекло и слюду, термостабилизаторы, например медные соли и галоиды, светостабплизаторы, например соли марганца, регуляторы молекулярного веса, в частности уксусную кислоту.По предлагаемому способу получают полиамиды с меньшим молекулярным весом и более белые, чем полиамиды, получаемые приТаблица Условия реакции Среда Лак там фосфониевая кислотаколиче-ство, ч. температура, С время,часколичество, ч. количество, ч. название название название примера Метилфосфониевая 0,5 Бензол 282 40 Додекаиолактам То же,.-феиилвииилфосфо- ииевая 0,5 50 282 50 0,5 фен илфосфоипевая 282 1,5 4-Хлорфеиилфосфоиие- вая 0,5 50 4,5 250 Вода п-Толилфосфоииеваяфеиилфосфоииевая 0,7 Капролактам 70 4,5 0,7 70 То же Вода 225 10 10 Циклогексилфосфоиие-, вая 0,8 56 230 Циклогексилфосфоние- вая 0,6 56 10 К - Р=ООН 25 Составитель Л. Платонова Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А, Камышиикова Корректор Л, Л. ЕвдоиовИзд. М 118 Заказ 210, 17 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.36, Раушская иаб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 полимернзацин лактама в отсутствии фосфорных оксикислот. Это имеет особое значение, так как дает возможность легко получать полиамиды большего молекулярного веса без необходимости длительно вести реакцию и повышать температуру ее, что может вызвать деструкцию полиамидов.Полученные по предлагаемому способу полиамиды можно использовать для изготовления формованных илн экструдированных изделий,Волокна из предлагаемых полнамидов имеют значительно большее сродство с кисльпн красителями, что обеспечивает получение более глубоких тонов с помощью этих красителей.Полученные полиамиды состоят из цепей повторяющихся - УНСО-гру пп, отделенных друг от друга 5 - 11 атомами углерода, н содержат фосфониевую кислоту.Изобретение иллюстрируется, но не ограгп 1- чивается следующими гримерами (количества даны в весовых частях). Предмет изобретенияСпособ получения полиамидов путем полимеризации лактамов с числом углеродных атомов в кольце от 6 до 12 в присутствии фосфорсодержащих соединений, отлича 1 ощийся тем, что в качестве фосфорсодержащего соединения применяют соединения формулы П р и м е р 1. Смесь 50 ч. додеканолактама,0,8 ч. циклогексилфосфониевой кислоты и 10 и.воды нагревают 5 час прн 262 С в атмосфереазота при атмосферном давлении,5 Полученный полиамид имеет т, размяг.176 С и вязкость расплава при 190 С 15000 из.Экстрагируемая метанолом часть полиамидасоставляет менее 2%,П р и м е р 2, Смесь 50 ч. додеканолактама,10 0,5 ч. циклогексилфосфониевой кислоты и 40 ч.бензола нагревают 2 час при 282 С в азотепри атмосферном давлении. Получают твердый белый полиамид. Экстрагируемгя метанолом часть полиамида составляет менее 2%.15 Аналогично проводят примеры, количествоингредиентов, среда и условия процесса длякоторых приведены в таблице, Во всех приме.рах получают белый твердый полиамид.Полиамид, получечный по примеру 10, име 20 ет относительную вязкость 30,7 (8,4% -ныираствор в 90%-ной муравьиной кислоте при25 С), экстрагируемая метанолом часть составляет 9%. где К - алкил, циклоалкил, аралкил, арал кенил, арил, галоидзамещенный арил, в количестве 0,25 - 2 мол, % от веса лактама.