Способ получения сетчатой полиимидной смолы

289602 О П И СА Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик/90 Комитет по делам изобретений и аткрыти при Совете Министров СССР,745.84(088.8) етецьза 197 убликовацо 08.Х 11.1970. Б 971 ата опубликования описаци Авторыизобретен Иностранцыет и Фридрих Грю(Франция) Ж ндшо Заявител Инос Сось ИИМИДНОЙ СМ СЕТЧАТОЙ ПОСОБ ПОЛУ той полиции К, К- ой кислотемпри иниц ации то 1 г П ример 1, 10 г М,1 Ч динбпспмида малецновой до 350 С. Расплавленны вает. Затем в течение 3 220 С. Полученное тверд няется, не растворяется-дцхл орбензиагревают атвердевают до оспламетел ц кислоты н пподукт 8 час нагре ое тело не в в растворгЗависимый от патентабретение относится к области производ ысокотермостойких негорючих полцме ства вров.Известен способ получения сетч имидной смолы путем полимериза бисимида ненасыщенной дикарбоно ты при нагревании, предпочтительн пературе 100 в 3 С, в присутствии ров свободнорадикальной полимери С целью получения полиимидов, обладающих негорючестью и высокой механической прочностью, предлагается способ получения сетчатой полиимидной смолы путем полимеризации галоидированных Х,К-бисимидов ненасыщенных дикарбоновых кислот при нагревании в присутствии свободнорадикальных инициаторов, например перекисей, таких как перекись бензоила, перекись дикумила, илц в присутствии азопроизводных, - например, азобисизобутиронитрила.Количество инициатора устанавливается из расчета, чтобы молярное соотношение бисимида и инициатора находилось в пределах 1: 0,001 = 1: 0,05.В качестве исходных М,Х-бисимидов предпочтительно применяются следующие производные малеиновой, дихлормалеиновой, гексахлорэцдометилентетрагидрофталевой кислоты, в частности: Х,К-хлор-т-фенцленбцсцмцд,1 ч,М,5-дцхлор-т-фенцленбисцмцд,ХУ-п,п,3-дихлордифенилэфирбиспмид,М,"-п,п,3-дихлорбензидицбисцмцд,И,У-п,п,5,3, 5 - тетрахлорбензидинбисимид,М,Мг,п,3-дцброхгбензцдинбисимид,Х,М-п,п,3 - дцхлордифенилметанбисимидмалепновой, кислоты,К,Хг,гг-трифенцлокцсь фосфинабисимиддихлормалепновой,1 ч,М-п,п-дифенцлэфирбисихгид дихлормалеиновой,М,М-п,1 г,3 дихлорбензцдцнбцсцмцд дцхлормалецновой кислоты,К,И-п,гг,3-дпхлорбензпдинбцсцмид дихлормалеиновой кислоты,И,Х-п,п-дифенцлэфирбцсимид гексахлорэндометплентетрагцдрофталевой,К,1 чг,п,2-дихлор,3- дц метилбензцдинбисимид гексахлорэндометцлентетрагцдоофталевой кислоты, дифенцлметанбцсцмид гексахлорэндометиленоктагпдронафталиновой кислоты.28 Ы 02 40 45 Составитель Л, Платонова Корректор Т, А, Уманегг Редактор О. С. филиппова Изд.12 Заказ 4032/13 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4(5 Типография, пр. Сапунова, 2 разлагается на части при температуре примерно 470 С.П р и м е р 2. 10 г Х,М-п,п-дифенилэфирбисимида дихлормалеиновой кислоты нагревают до 270 С. Расплавленный продукт затвердевает. Далее 38 час нагревают до 220 С.Полученное твердое тело не воспламеняется,не растворяется в растворителях и разлагается на части при температуре, превышающей500 С.При мер 3. 10 г К,Х-п,п-дифенилэфирбисимида гексахлорэндометилентетр агидрофталевой кислоты нагревают до 360 С, расплавленный продукт затвердевает, Затем в течение38 час нагревают до 220 С. Полученное твердое тело не воспламеняется, не растворяется врастворителях и разлагается на части притемпературе, превышающей 500 С,Пример 4, 3 г М,Х-п,п,3-дихлорбензидинбисимида малеиновой кислоты и 7 гИ,М-п,п-дифенилэфирбисимида малеиновойкислоты нагревают до 250 С. Расплавленныйпродукт затвердевает. После этого 38 час нагревают до 220 С. Полученное твердое телоне растворяется в растворителях, и разлагается на части при температуре, примерно,470 С,Пример 5. 5 г М,Х-п,п-дифенилэфирбисимида дихлормалеиновой кислоты и 5 гИ,М-п,п-дифенилэфирбисимида малеиновойкислоты нагревают до 240 С. Расплавленныйпродукт затвердевает. Затем в течение 38 часнагревают до 220 С. Полученное твердое тело нерастворимо в растворителях и разлагается на части при температуре, примерно, 470 С.Пример 6. 3 г М,М-п,п-дифенилэфирбисимида гексахлорэндометилентетрагидрофталевой кислоты и 7 г И,М-п,п-дифенилэфирбисимида малеиновой кислоты нагревают до250 С. Расплавленный продукт затвердевает.Далее 38 час нагревают до 220 С. Полученное твердое тело нерастворимо в растворителях и разлагается на части при температуре,примерно, 470 С,Пример 7. 10 г М,М-п,п,3-дихлорбензидинбисимида дихлормалеиновой кислоты нагревают до 350 С. Расплавленный продукт за 5 10 15 20 25 30 35 твердевает. Затем в течение 38 час нагревают до 220 С. Полученное твердое тело не воспламеняется, не растворяется в растворителях и разлагается на части при температуре, примерно, 470 С,П р и м е р 8. 10 г К,К,5-дихлор-пг-фенилепбисимида малеиновой кислоты смешивают с 0,02 г дикуминовой перекиси и смесь нагревают до 270. Расплавленный продукт затвердевает. После этого 38 час нагревают до 220 С. Полученное твердое тело не воспламеняется, не растворяется в растворителях и разлагается при температуре, примерно, 470 С.П р и м е р 9. 10 г М,М-п,п,3-дибромбензидинбисимида малеиновой кислоты нагревают до 360 С. Расплавленный продукт затвердевает. Затем в течение 38 час нагревают до 220 С. Полученное твердое тело не воспламеняется, не растворяется в растворителях и разлагается на части при температуре, примерно, 470 С,Пример 10, 10 г Х,М-п,п-трифенилокись фосфинабисимида дихлормалеиновой кислоты нагревают до 360 С, Расплавленный продукт затвердевает, Далее в течение 38 час нагревают до 220 С, Полученное твердое тело не воспламеняется, не растворяется в растворителях и разлагается на части при температуре, примерно, 460 С.Полученные сетчатые полиимиды являются невоспламеняющимися пилмерами, обладающими высокой механической прочностью и высокой температурной стабильностью. Полиимиды могут применяться как тепло- и электроизоляционные материалы. Предмет изобретенияСпособ получения сетчатой полиимидной смолы путем полимеризации Х,М-бисимида ненасыщенной дикарбоновой кислоты в присутствии инициатора свободнорадикальной полимеризации при нагревании, отличающийся тем, что, с целью придания полимерам механической прочности и негорючести, в качестве исходного мономера используют галоидированные Х,М-бисимиды ненасыщенной дикарбоновой кислоты,