Способ получения триоксана

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК Г 1 АТЕНТУ Сова Советскик Социалистические Республик"ф-оооа т т в "аяно-те; ,ффо чеависимый от патента М ПК С 07 д 1900 Заявлено 11.17.1969 ( 1321344/23-4) 1 Дк, о 4(.8(.07(08 Ъ Р 1768309. Ф Приоритет 27.11.1968, Опубликовано 08.Х 11.1 Дата опубликования Котлятет оо долее зобретений и открытий при Совете Министров СССР(Федеративна мании ПОСОБ П ЕНИЯ ТРИОКСАНА 2 Изобретение касается способа получения триоксана, который широко используется при изготовлении полимерных материалов.Известен способ получения триоксана, заключающийся в том, что водный раствор формальдегида обрабатывают серной кислотой в присутствии инертного масла.Однако при проведении синтеза наблюдается процесс пенообразования, который практически прекращает образование целевого продукта,С целью исключения пенообразования водный раствор формальдегида обрабатывают серной кислотой в присутствии инертного масла, например пар афинового, и пецогасителя в комбинации с одной или несколькими солями металлов, например силиконовой пеногасительной эмульсии с сульфатами щелочноземельных металлов или сульфатами переходных элементов, при нагревании. При этом количество пецогасителя составляет 0,001 - 0,1 вес, %, а количество солей - 0,01 - 5 вес,% от общего количества смеси.П р и м е р 1. 10 кг парафицового масла, 1 кг серной кислоты и 8 кг 68%-ного раствора формальдегида помещают в аппарат со взвестью, состоящей из 0,5 г обычного продажного пецогасителя на основе силикона силиконовая пеногасительная эмульсия 2 - продажный продукт фирмы Голдщмидт,Ессеп, ФРГ) ц 10 г смеси, содержащей (в г): 3 сульфата железа, 1 хлористого железа (ГеСа), 1 сульфата магния, 2 сульфата цинка, 1 сульфата натрия, 1 сульфата никеля и 5 1 сульфата марганца в воде, В полученнуюсмесь, предварительно нагретую до 105"С, вводят 26,5 кг в 1 час 68%-ного раствора формальдегида, Одновременно цз реакционной смеси при помощи фракционной перегон кп отбирают 26,5 кг в 1 час смеси, состоящейиз триоксана (50,2%), формальдегцда (17%), воды (32%) и примесей (0,8%), Процесс получения трцоксана таким образом продолжается в течение 5 - 6 месяцев непрерывно, при чем в течение указанного промежутка времени в реакционном аппарате не наблюдается образования пены. Из полученного путем фракционной перегонки дцстпллята обычным способом выделяют трцоксан. Последний 20 экстрагируют хлористым метиленом. Полученный раствор очищают от остатков формальдсгцда путем встряхивания указанного раствора с незначительным количеством концентрированного водного раствора сульфита 25 натрия. Хлористый метцлен отгоняют. Оставшийся неочищенный трноксан подвергают ректифцкаццн цад металлическим натрием в атмосфере азота. Температура плавления перегнанцого трцоксаца 62 - 63 С, Степень превра щения формальдсгцда составляет 74% от289591 15 Предмет изобретснпя Составитель О. Смирнова Корректор Л, Л. Евдонов Редактор Н. Вирко Изд. Мо 11 Заказ 4031/7 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 теоретической, а выход триоксана - 98,3/о от общсго количества превращенного формальдегида.Если процесс получения триоксана проводят без указанных добавок к катализатору, то через б 5 час после начала процесса получения наступает настолько силь 1 ое пенообразование реакционной смеси, что пена заполняет практически весь объем колонны и вследствие этого дистилляция находящегося в составе смеси триоксана становится невозможной. Процесс получения триоксана приходится приостанавливать.П р и м е р 2. Загружают 1 кг смеси, состав которой приведен в примере 1, в реактор. Каждый час в эту смесь, нагретую до 105 С, вводят 2,04 кг/час б 8%-ного формальдегида, Одновременно при помощи фракционной перегонки из реакционной смеси отбирают 1,0 кг/час триоксана с водой и непрореагировавшим формальдегидом.Степень превращения форм альдегида составляет 73 о/о от теоретической, выход триоксана - 99% (от теории), выход в единицу времени на единицу объема реакционного пространства - 1040 г/л час.П р и м е р 3, Смешивают 100 кг парафинового масла, 10 кг серной кислоты и 80 кг 68%-ного водного раствора формальдегида с около 100 г пеногасительной эмульсии на основе силикона и 500 г водной суспепзии 100 г тонкоразмолотой гидроокиси кальция Са (ОН) 2, Полученную смесь в качестве каталитичсской помещают в установку для непрерывного получсш 1 я триоксана в соответствии с условиями примера 1. В объем установки непрерывно вводят 100 кг/час б 8 о/о-ного раствора формальдегида. Одновремснно при помощи фракционной персгонки пз реакционной смеси отбирают 100 кг/час трпоксансодсржащей реакционной смеси. Степень превращения загруженного формальдсгида составляет 75% 10 от теоретического, выход триоксана составляет 98,3/о от теории (в расчете на вступившее во взаимодействие количество формальдсгида). 1. Способ получения трпоксана из водногораствора формальдегида в присутствии серной кислоты, инертного масла с выделением це левого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью исключения пспообразовапия, к реакционной масседобавляют смесь пеногасителя с одной или несколькими солями металлов.25 2. Способ по п. 1, отличаощийся тем, что вкачестве пепогасителя применяют силиконовую псногасительную эмульсию в количестве 0,001 - 0,1 вес. % от общего количества смеси.3. Способ по п, 1, отлича(ощийся тем, что 30 в качестве солей применяют сульфаты щелочпоземельных металлов или сульфаты переходных элементов в количестве 0,01 - 5 все. о/о от общего количества смеси,