Способ получения щелочных солей 4, 4-динитростильбен-2, 2 дисульфокислоты

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАУЕНФУ Союз СоветсинкСоцналнстнчеееаРеслублнк оц 927112 Ъ 51) М. Кл. С 07 С 143/55(23) Приоритет - (32) 08.06 79 юсудврстввииыК юиитвт СССР юю делан ивюбрвтюииК и юткрытиК(31) 5369/79, (331 Швейцари 7 05.8 летень Ю 17 47.549.088.8) . публикова Дата опуб вания описания 07.05. 82 2) Авто иэоб(Швейцария) 71) Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩЕЛОЧНЫХ СОЛЕЙ,4 -ДИНИТРОСТИЛЬБЕН."2,2 -ДИСУЛЬФОКИСЛО 2пением 4-нитротолуол-сульфокислоты избытком гипохлорита натрия вмщелочной среде при 85 С с выходом853 31, или окислением 4-нитротолу ол-сульфокислоты воздухом в приутствии 1 Ь-катализатора,и щелочи, апример гидроокиси натрия, при темератв 6 е от 48-50 до 64 С и выделеием целевого продукта в виде соли ристаллизацией 41. в ится к ус бу получе динитрост ы, которы ачестве и интезе кр относпосоислоте в тение нному солей ульфо менен одукт Изобр шенствов-2,2 -ди1ходят прточных илей. тками описанных способов ибо невысокие выходы целетов, либо использование окислителя гипохлорита бо использование в процесаторов. Недостявляютсявых продув качествнатрия, лсе катали Наиболее является сп соли 4,4 -д лоты воздух при 45 62 фс дукта 70,Я бли соб Известны различные способы получения 4,4 -динитростильбен,2 -дисульфокислоты или ее с(Хпей, например, 10 окислением 4-нитротолуолсульфокислоты воздухом в пенном аппарате (ПА) при 65-70 ОС, скорости воздуха 0,6- 0,65 м/с, концентрации кислоты55 г/л, концентрации щелочи 25 г/л 1 с. выходом целевого продукта за 7 ч 45-473 и за 10 ч 48-503 1, окислением 4-нитротолуол-сульфокислоты воздухом в щелочной среде при нагревании до 58-62 С, концентрации эмуль гированного воздуха 710,2 л на 1 л эмульсии, и при концентрации щелочи 2-2,2 в начале и 3,5-44 в конце процесса с выходом 64-65 Г 2, окисэким к предлагаемомуполучения натриевой тротолуол-сульфокис в водно-щелочной сред выходом целевого про 3 92711Недостатком известного способаявляется относительно невысокий выход целевого продукта.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.Способы получения 4,4 -динитростильбен,2 -дисульфокислоты окис-,лением 4-нитротолуол-сульфокислотыв органических растворителях в литературе не описаны. 1 ОПоставленная цель достигаетсятем что согласно способу полученияУчщелочных солей 4,4 -динитростильбен,2-дисульфокислоты, заключающемуся в окислении 4-нитротолуол-сульфокислоты газовоздушной смесьюв присутствии основания, процесспроводят в органическом растворителепри 0-25 С,Выход целевого продукта до 98,51. 2 ОПредпочтительно в качестве органического растворителя используютапротонные диполярные растворителитакие как диметилформамид, трисамидгексаметилфосфорной кислоты, диэтилформамид, диметилацетамид или диэтилацетамид или их смесь с метанолом.В качестве основания используютгидроокиси или алкоголят натрия иликалия, ЗОПреимущественно процесс проводятв присутствии в качестве катализатора соли, окиси или гидроокиси тяжелыхметаллов и/или органических соединений тяжелых металлов.Предпочтительно также проводитьпроцесс при 55-760 мм рт.ст.Растворители могут применятьсясами по себе или как смеси растворителей.Особенно выгодно применение смесейодного или нескольких растворителейс метанолом,Применяемые растворители могутбыть безводными, но необязательно.Небольшое количество воды, котороепоявляется в технических растворителях, не мешает окислению.Названные сильные основания применяются преимущественно в безводномсостоянии, или сами по себе или каксмесь, Небольшие количества воды,которые появляются в техническихсильных основаниях, не мешают окисление. 55Применяемое количество основанийизменяется в широких пределах. Хотяоснование не расходуется во время 2 4реакции и, следовательно, само посебе каталитическое количество былобы достаточным, но его применяютпреимущественно в эквивалентном количестве, однако также в многократноэквивалентном количестве, последнееособенно в том случае, когда работают при температурах, при которыхчасть основания расходуется реакцией с растворителем.Однако оптимально добавляемоеколичество основания легко можетустанавливаться предварительнымиопытами и очень часто ограничиваетсярастворимостью основания в примененном реакционном растворителе.В качестве катализатора применяются соли, окиси или гидроокиси соединений тяжелых металлов и/или органических соединений тяжелых металлов, такие как, например, Со, Мп,Ст, Се, Ге, Ы, Си, йи, Рй, Рй или.1 г, Однако особое значение в качестве катализаторов имеют соли, окиси или гидроокиси марганца и/или,марганецорганические соединения, какнапример, сульфат марганца и/или ацетат марганца,С успехом могут применяться такженеорганические или органические соединения брома и/или йода, как например, Над, КЮ, КВг и бромистый аммоний.Количество введенного катализатора может изменяться в широких пределах. Во многих случаях достаточно,если катализатор применяется преимущественно в количестве около 0,115 вес.3, в пересчете на 4-нитротолуол-сульфокислоту.В качестве окислителей применяются чистый кислород или его смеси синертными газами, например азотом,особенно воздух, причем окислениеможет проводиться при атмосферномдавлении или под давлением.Окисление по изобретению оченьслабо экзотермическое и протекаетдовольно быстро также при низких температурах и без образования окрашенных побочных продуктов.В следующих примерах процентывесовые, если нет других указаний,П р и м е р 1, 50 мл диметилформамида охлаждают до 0 С и при этойтемпературе при перемешивании иохлаждении смешивают с 108 г метанолового 30-ного раствора метилатанатрия. Полученный раствор смешива5 92711 ют с 1 г моногидрата сульфата марганца и при ОС в течение 15 мин насыщают воздухом пропусканием сухого воздушного потока 5 л/ч через погруженную в раствор Фритту. 5В этот раствор при 0-5 ОС при перемешивании в течение 1 ч закапывают раствор из 48 г натриевой соли 4-нитротопуол-сульфокислоты в 150 мл диметилформамида, в то время 1 о как через погруженную в раствор фритту вводится сухой воздушный поток 5 л/ч. Ставшая во время добавки натриевой соли 4-нитротолуол-сульфокислоты темно-зеленой суспензией 15 реакционная смесь затем перемешивается еще 5 ц при 0-5 ОС при пропускании 5 л/ч сухого воздуха.Уже приблизительно через 3 ч зеленый цвет исчезает, и реакционная 20 смесь частичным осаждением образованного продукта реакции превращается в желтую суспензию, которая еще через 2 ч нейтрализуется при помощи 108 мл концентрированной со.- 2 з ляной кислоты-воды (1:1) при ОС, освобождается в вакууме от растворителей и поглощается 200 мл воды, Реакционный продукт высаливается при помощи 200 мл рассола, осажден- зо ный продукт Фильтруется на нутце, промывается 100 мл рассола - воды (2:1) и сушится до постоянного веса.Получают 55 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен,2 -дисульфокислоты в форме желтого кристаллио ческого порошка с т.пл. выше 300 который имеет содержание МаС 1 16,2 и активное содержание (определенное ультрафиолетовым спектральфотометрицеским анализом) 94,8, Выход динатриевой соли 4,4-динитростильбен- -2,2 -дисульфокислоты составляет 92,13 от теории.9Подобные результаты получаются применением трисамида гексаметилфосфорной кислоты, диэтилформамида, диэтилацетамида или диметилацетамида вместо диметилформамида.П р и м е р 2. Повторяют пример 1 с тем отличием, цто реакционная смесь после добавки в раствор диметилформамида натриевой соли -нитротолуол-сульфокислоты затем перемешивается только 3 ц вместо55 5 ч при 0-5 С и при пропускании 5 л/ц сухого воздуха.Получают 53,2 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен,2 -дисульфо 2 6кислоты в форме желтого кристаллического порошка с т.пл. выше 320 С, который имеет содержание ИаС 1 16,й и активное содержание (определенное ультрафиолетовым спектральфотометрическим анализом) 944. Выход динатриевой соли 4,4 -динитростильбен- -2,2 -дисульфокислоты составляет 38,2 Ф от теории.П р и м е р 3. Повторяют пример 1 со следующими отличиями: вместо 108 г метанолового 30-ного раствора метилата .натрия примеряют 72 г этого раствора, вместо сухого воздушного потока 5 л/ч применяют сухой воз- . душный поток 8 л/ч, реакционная смесь после добавки в раствор диметилформамид натриевой соли 4-нитро-. толуол-сульфокислоты затем перемешивается только 4 ч вместо 5 ч при 0-5 фС при пропускании 8 л/ч сухого воздуха.Получают 51,5 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен,2-дисульфокислоты в форме желтого кристаллического порошка с т.пл. выше 340 фС, который имеет содержание ИаС 1 12,1 Ф и активное содержание (определенное ультрафиолетовым спектральфотометрическиманализом) 86,6. Выход динатриевой соли 4,4 -динитростильбен,2 -дисульфокислоты составляет 82,74 от теории. П р и м е р 4, Повторяют пример 1 со следующими отличиями: вместо 50 мл охлаждают 100 мл диметилформамида до Офч, вместо 108 г метанолового 303-ного раствора метилата натрия применяют 72 г этого раствора, вместо сухого воздушного потока 5 ч применяют сухой воздушныйпоток 8 л/ч, реакционная смесь после добавки в раствор диметилформамида натриевой соли 4-нитротолуол-сульфокислоты перемешивается только4 ч вместо 5 ц при 0-5 ф С и при пропускании 8 л/ч сухого воздуха.Получают 46 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен,2-дисульфокислоты в форме желтого кристаллического порошка с т.пл. выше 3400 С,который имеет содержание ИаС 1 11,1 и активное содержание (определенное методом ультрафиолетовой спектрофотометрии) 98,2 Ф. Выход динатриевой соли 4,4 -динитростильбен,2 -ди сульфокислоты составляет.84,7 Ф от теории.92711 7П р и м е р 5. Повторяют при" мер 1 со следующими отличиями: вместо 50 мл охлаждают 100 мл диметилформамида до 0 С, вместо 108 г ме" танолового 30-ного раствора метилата натрия применяют 36 г этого раствора, вместо сухого воздушного потока 5 л/ч применяют сухой воздушный поток 8 л/ч, реакционная смесь после добавки в раствор диметилформами да натриевой соли 4-нитротолуол- -сульфокислоты перемешивается 6 ч вместо 5 ч при 0-5 фС и при пропускании 8 л/ч сухого воздуха.Получают 35 г динатриевой соли И 4,4 -динитростильбен,2 -дисульфокислоты в форме желтого кристаллического порошка с т.пл. выше 340 С, который имеет содержание МаС 1 93,83 и активное содержание (определенное 20 методом ультрафиолетовой спектрофотометрии) 96,Д. Выход динатриевой соли 4,4 -динитростильбен,2 -дисульфокислоты составляет 61,6 от теооии. 25П р и м е р Ь., 27,8 г порошкообразного метилата натрия (97-ного) растворяют в 190 мл диметилформамида, Полученная суспензия смешивается в 1 г моногидрата сульФата марганца зо и в 7 г бромистого бензил-три-и-бутил-аммония и охлаждается до 0 С,В эту суспензию при 0-5 С при перемешивании в течение 2 ч закапывается раствор из 48 г натриевой соли 4-нитротолуол-сульфокислоты в 100 мл диметилформамида, в то время как через погруженную в суспензию Фритту пропускается сухой воздушный поток 10 л/ч при давлении (в реакционной колбе) 50 мм рт.ст. Ставшая во время добавки натриевой соли 4-нитротолуол-сульфокислоты темно- ,зеленой суспенэией реакционная смесь затеи перемешивается еще 6 ч прио0-5 С при пропускании 10 л/ч сухого воздуха при давлении (в реакционной колбе) 55 мм рт.ст. Темно-коричневая реакционная смесь нейтрализуется раствором 45 мл концентрированной соляной кислоты в 90 мл воды при 0-5 фС, освобождается в вакууме от диметилформамида и поглощается 150 мл воды. Продукт реакции при комнатной температуре отсасывается на нутче, промывается 50 мл 7,54-ного раствора ИаС 1 и сушится до постоянного веса. 2 8Получают 47,07 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен,2 -дисульфокислоты в форме желтого кристаллического порошка с т.пл. выше 320 ОС, который имеет содержание ИаС 1 1,83, содержание НО 1,63 и активное содержание (определенное методом ультрафиолетовой спектрофотометрии)1 45,74, Выход динатриевой соли 4,4- -динитростильбен,2 -дисульфокисло 1ты составляет 43,73 от теории,П р и м е р 7, 37,5 г порошкообразной гидроокиси калия (90-ной) растворяются в 100 мл метанола в горячем состоянии, Полученный прозрачный раствор охлаждается до 1 О ОС, смешивается с 1 г моногидрата сульфата марганца и с 100 мл диметилформамида, причем гидроокись калия частично осаждается как тонкая суспензия. Реакционная смесь охлаждается до 0-5 С, причем она одновременно насыщается 15 мин воздухом при пропускании сухого воздушного потока 8 л/ч через погруженную в раствор фритту. Этот воздушный поток 8 л/ч поддерживается постоянным в течение всего окисления.В образованную густую кашу при 0-5 фС и при перемешивании закапывается в течение 2 ч раствор из 48 г натриевой соли 4-нитротолуол-сульфокислоты в 100 мл диметилформамида, причем реакционная смесь сразу окрашивается в темно-зеленый цвет. Реакционная смесь перемешивается затем еще 6 ч при 0-5 С, причем продукт реакции при медленном исчезновении темно-зеленого цвета - темно-зеленый цвет полностью исчезает приблизительно через 4 ч - образует все более густой осадок. Поток воздуха прерывается и образованная темно-желтая, кристаллическая реакционная смесь нейтрализуется при 0-5 С раствором из 52 мл концентрированной соляной кислоты в 90 мл воды. Светло-желтая кристаллическая суспензия освобождается: в вакууме от растворителей, поглощается 200 мл воды,. высаживается при помощи 200 мл насыщенного раствора хлористого калия, осажденный продуктотсасывается на нутче, промывается 100 мл раствора насыщенного хлористого калия-вода (2:1) и сушится до постоянного веса;Получают 50,01, г дикалиевой сони 4,4-динитростильбен,2-дисульфокислоты в Форме желтого кристалли9 9271 ческого порошка с т,пл. выше 320 С, который имеет содержание ЕС 1 4,1 Ф .и активное содержание (определенноеметодом ультрафиолетовой спектрофотометрии) 69,44, Выход дикалиевой соли 4,4 -динитростильбен,2 -дисульфокислоты составляет 673 от теории.Подобные результаты получаютсяприменением диэтилформамида, диэтил- оацетамида или трисамида гексаметилфосфорной кислоты вместо диметилформамида.П р и м е р 8. 24,5 г порошкообразной гидроокиси натрия (983-ной) растворяются в 90 мл метанола в горячем состоянии. Полученный почти прозрачный раствор охлаждается до 10 С, смешивается с 1 г моногидратасульфата марганца и с 100 мл диметил- оформамида, причем гидроокись натрия частично осаждается как тонкая суспензия, Реакционная смесь охлаждается до 0-5 фС, причем она одновременно в течение 15 мин насыщается25воздухом пропусканием сухого воздушного потока 8 л/ч через погруженную в раствор Фритту. Этот воздушный поток (8 л/ч) поддерживается затемпостоянным в течение всего окисления, зоВ образованную густую кашу при0-5 фС при перемешивании закапываютраствор иэ 48 г натриевой соли 4-нитротолуол-сульфокислоты в100 мл диметилформамида в течение2 ч, причем реакционная смесь сразуокрашивается в темно-зеленый цвет,Реакционная смесь затем перемешивается еще 6 ч при 0-5 ф С, причем продукт реакции при медленном исчезновении темно-зеленого цвета - темноэеленый цвет исчезает полностьюприблизительно через 3 ч - образует все более густой осадок,45Воздушный поток прерывается, и образованная темно-зеленая кристаллическая реакционная каша нейтрализуется при 0-5 ОС при помощи 104 мл концентрированной соляной кислоты- воды (1:1), Полученная светло-желтая50 кристаллическая суспензия освобождается в вакууме от растворителей, и остаток поглощается 200 мл воды. Реакционный продукт высаливается при помощи 200 мл рассола, отсасывается на нутче, промывается 200 мп рассола-воды (2:1) и сушится до постоянного веса. 12 10,1 олучают 50,2 г динатриевой соли4,4 -динитростильбен,2 -дисульфо"кислоты в Форме светло-желтого крис"таллического порошка с т.пл. выше320 С, который имеет содержание(определенное методом ультрафиолетовой спектрофотометрии) 99,24. Выходдинатриевой соли 4,4 -динитростильбен,2 -дисульфокислоты составляет95,2 от теории,Инфракрасный спектр этого продукта совпадает с инфракрасным спектроманалитически чистого образца динатриевой соли 4,4"динитростильбен,2-дисульфокислоты.Подобные результаты получаютсяприменением трисамида гексаметилфосфорной кислоты, диэтилформамида,или диэтилацетамида вместо диметилформамида.П р и м е р 9. Повторяют пример 8 са следующими отличиями: порош.кообразная гидроокись натрия растворяется в 100 мл метанола вместо90 мл метанола в горячем состоянии,реакционная смесь после добавки враствор диметилформамида натриевойсоли 4-нитротолуол-сульфокислотыперемешивается только 4 ч вместоб ч при 0-5 ОС и при пропускании8 л/ч сухого воздуха.Получают 50,1 г 4,4 -. динатриевойсоли 4,4 -динитростильбен,2 -дисульфокислоты в форме светло-желтого кристаллического порошка ст.пл. выше 320 чС, который имеет содержание аС 1 11,1 и активное содержание (определенное методом ультрафиолетовой спектрофотометрии)99,04. Выход динатриевой соли 4,4-динитростильбен,2 -дисульфокисло-,ты составляет 92,9 Ф от теории.П р и м е р 10. Повторяют при-,мер 8 со следующими отличиями: вместо 245 г порошкообразной гидроокисинатрия применяют 32 г порошкообразной гидроокиси натрия, окислениепроводится не при 0-5 фС, а при20-25 фС.Получают 48,0 г динатриевой соли4,4-динитростильбен,2 -дисульфокислоты в Форме темно-желтого кристаллического порошка с т,пл. выше340 фС, который имеет содержаниеИаС 1 20,9 и активное содержание7112 12 фокислоты в форме желтого кристалли 11 92бен,2-дисульфокислоты составляет71,6 от теории.,теории10 .15 ю 25 Зо З 5 40 45 50 55 П р и м е р 11. Повторяют пример 8 со следующими отличиями: вместо 24,5 г порошкообразной гидроокисинатрия применяют 16 г порошкообразной гидроокиси натрия, порошкообразная гидроокись натрия растворяетсяне в 90 мл, а только в 50 мл метанола в горячем состоянии, натриеваясоль 4-нитротолуол-сульфокислотырастворяется в 150 мл .вместо 100 млдиметилформамида.11 олучают 48,0 г динатриевой соли4,4 -динитростильбен,2 -дисульфокислоты в форме светло-желтого кристаллического порошка с т,пл. выше320 С, который имеет содержаниеИаС 1 9,33 и активное содержание(определенное методом ультрафиолетовой спектрофотометрии) 98,0. Выход динатриевой соли 4,4-динитростильбен,2-дисульфокислоты составляет 90,14 от теории.П р и м е р 12, Повторяют пример 8 со следующими отличиями: вместо 24,5 г порошкообразной гидроокиси натрия применяют 12,2 г порошкообразной гидроокиси натрия, порошкообразная гидроокись натрия растворяется не в 90 мл, а только в 50 млметанола в горячем состоянии, реакционная смесь разбавляется не200 мл, а 140 мл диметилформамида,диметилформамидный раствор натриевой соли 4-нитротолуол-сульфокислоты закапывается в течение не 2 ч,а 1 ч, и реакционная смесь затем( 14,4 -динитростильбен,2 -дисульфокислоты в форме желтого кристаллического порошка с т.пл. выше 320 С,который имеет содержание МаС 1 40,63и активное содержание (определенноеметодом ультрафиолетовой спектрофотометрии) 99,73. Выход динатриевойсоли 4,4-динитростильбен,2-дисульфокислоты составляет 83,6 Ф от теории.П р и м е р 13. Повторяют пример 8 со следующими отличиями: порошкообразная гидроокись натриярастворяется не в 90 мл, а в 100 млметанола в горячем состоянии, окисление проводится без катализатора.Получают 42,04 г динатриевой соли 4,4-динитростильбен,2-дисульческого порошка с т.пл. выше 320 С который имеет содержание МаС 1 10,21 и активное содержание (определенное методом ультрафиолетовой спектрофотометрии) 98,5. Выход динатриевой соли 4,4 -динитростильбен,2 -дисульфокислоты составляет 78,5 отП р и м е р 14. Повторяют пример 8 с тем отличием, что вместо 1 гмоногидрата сульфата марганца применяют 0,5 г катализатора,Получают 5063 г динатриевой соли4,4 -динитростильбен,2 -дисульфокислоты в форме желтого кристаллического порошка с т.пл. выше 320"С,который имеет содержание ИаС 1 11,74и активное содержание (определенноеметодом ультрафиолетовой спектрофотометрии) 96 93. Выход динатриевойсоли 4,4 -динитростильбен,2"-дисульфокислоты составляет 91,44 оттеории.П р и м е р 15. Повторяют пример 8 со следующими отличиями: вместо 24,5 г порошкообразной гидроокиси натрия применяют 8,2 г порошкообразной гидроокиси натрия, порошкообразная гидроокись натрия растворяется не в 90 мл, а только в 50 млметанола в горячем состоянии, вкачестве катализатора применяют нетолько 1 г моногидрата сульфата марганца, но 1 г моногидрата"сульфатамарганца и 1 г тригидрата ацетатасвинца (11),Получают 48,28 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен,2-дисульфокислоты в форме желтого кристаллического пордшка с т.пл. выше 320 С,который имеет содержание ИаС 1 12,3и активное содержание (определенноеметодом ультрафиолетовой спектрофотометрии) 99,33. Выход динатриевойсоли 4,4-динитростильбен,2 -дисульфокислоты составляет 88,71 оттеории.П р и м е р 16, Повторяют пример 8 с тем отличием, что вместо 1 гмоногидрата сульфата марганца применяют в качестве катализатора 1 гтетрагидрата натрита марганца (11).Получают 47,75 г динатриевой соли4,4 -динитростильбен,2-дисульфокислоты в форме желтого кристаллического порошка с 7,3 г и активноесодержание (определенное методом15 35 13 9271ультрафиолетовой спектрофотометрии)97 4 Ф. Выход динатриевой соли 4,4 --динитростильбен,2 -дисульфокис 1лоты составляет 91,0/ от теории.Подобные результаты получают,когда повторяют пример 8 с тем отличием, что вместо моногидрата .сульфата марганца применяют в качествекатализатора двуокись марганца, гексагидрат перхлората марганца (11),моногидрат ацетата марганца (111),ацетилацетонат марганца (11), карбонат марганца (1 Ц, тетрагидрат бромистого марганца (11), тетрагидрат хлористого марганца (11), гексагидратсульфата никеля, тетрагидрат ацетата никеля (11), тригидрат бромистого никеля (11), фталоцианин никеля,гептагидрат сульфата кобальта (11),тетрагидрат ацетата кобальта (11).20П р и м е р 17. 20,4 г крупыгидроокиси натрия (98-ный) растворяют в 90 мл метанола в горячемсостоянии. Полученный почти прозрачный раствор охлаждается до 10 С,смешивается с 1 г моногидрата сульфата натрия и с 10 мл диметилформамида, причем гидроокись натрия частично осаждается как тонкая суспензия.Реакционная смесь охлаждается дозо0-5 С, причем она одновременно втечение 15 мин насыщается воздухомпропусканием воздушного потока10 л/ч при избыточном давлении (вреакционной колбе) 55 мм рт.ст. через погруженную в раствор фритту.Этот воздушный поток 10 л/ч и избы, точные давление воздуха в реакционной колбе 55 мм рт,ст. сохраняютсяпостоянными в течение всего окисления.4 ОВ образованную густую кашу закапывается при 0-5 С при перемешиваниираствор из 48 г натриевой соли 4-нитротолуол-сульфокислоты в 100 млдиметилформамида в течение 1 ч,при 45чем реакционная смесь сразу окрашивается в темно-зеленый цвет. Реакционная смесь перемешивается еще2 ч 45 мин при 0-5 С, причем реакционный продукт при медленном исчезновении темно-зеленого цвета - темно-зеленый цвет полностью исчезаетпри сильном перемешивании приблизительно через 2 ч 15 мин - дает всеболее густой осадок.55Воздушный поток прерывается, иобразованная темно.-зеленая кристаллическая реакционная каша нейтрали 12 14зуется при 0- 10 фС при нормальном давлении раствором 45 мл концентрированной соляной кислоты в 90 мл воды. Полученная светло-желтая кристаллическая суспензия в вакууме на ротационном выпарном аппарате сгущается досуха.Сухая реакционная смесь поглощается в 150 мл воды и затем перемешивается на ротационном выпарном аппарате без вакуума при 90 ф С в течение 15 мин. Горячую кристаллическую суспензию всегда охлаждают до комнатной температуры, затем она отсасывается на нутче и промывается 50 мл 7,5 вес.Ф-ного раствора хлористого натрия и сушится при 1 ОООС в вакууме . до постоянного веса.Получают 48,65 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен,2-дисуль фокислоты в форме светло-желтого кристаллического порошка с т.пл. вы-ше 320 С, который имеет содержание ИаС 1 4,2 Ф, содержание воды 1,33 и активное содержание (опредеденное методом ультрафиолетовой спектрофотометрии) 98,74. Выход динатриевой соли 4,4 -динитростильбен,21-дисульфокислоты составляет 95,64 от теории.Инфракрасный спектр, этого продукта совпадает с инфракрасным спектром аналитически чистого образца динатриевой соли 4,4 -динитростильбен- -2,2 -дисульфокислоты.П р и м е р 18, Повторяют пример 17 с тем отличием, что окисление проводится, вместо проведения при избыточном давлении воздуха 55 мм рт,ст., в стеклянномавтоклаве при избыточном давлении воздуха 1 атм.Получают 49,8 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен,2 -дисульфокислоты в форме светло-желтого кристаллического порошка с т.пл. выше 320 С, который имеет содержание МаС 1 12,94, содержание воды 1,33 и активное содержание (определенное методом ультрафиолетовой спектрофотометрии) 1004. Выход динатриевой соли 4,4 -динитростильбен,2 -дисульфокислоты составляет 90,33 от теории.П р и м е р 19. Повторяют пример 17 со следующими отличиями: окисление проводится не с воздухом, а с кислородом, окисление проводится не при избыточном давлении, а при атмосферном давлении, после добавкитемпературы, затем она отсасываетсяна нутце, промывается 50 мл раствора рассола - воды (2:1) и сушитсяпри 100 С в вакууме до постоянного веса,Получают 44,17 г динатриевой соли 4,4 -диаминостильбен,2 -дисульфокислоты в Форме бледно-желтого тонкого кристаллицеского порошка сот.пл, выше 300 С, который имеет содержание ИаС 1 14,4l, содержание воды 2,0 и активное содержание (определенное методом ультрафиолетовойспектрофотометрии) 99,33, Выход динатриевой соли 4,4 -диаминостильбен,2 -дисульфокислоты составляет88,6 от теории, в пересчете на введенную натриевую соль 4-нитротолуол-сульфокислоты.Формула изобретения1. Способ получения щелочных солей 4,4 -динитростильбен,2-сульфокислоты окислением 4-нитротолуол-сульфокислоты газовоздушной смесью в присутствии основания, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в органическом растворителе при 0-25 С.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что в качестве растворителя используют апротонные диполярные растворители, такие как диметилформамид, трисамид гексаметилфосфорной кислоты, диэтилформамид, диметилацетамид или диэтилацетамид,или их смесь с метанолом.3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и -ц а ю щ и й с я тем, цто в качествеоснования используют гидроокиси илиалкоголят натрия или калия,Способ по пп. 1-3, о т л и -ч а ю щ и й,С: я тем, что процесс проводят в присутствии в качестве катализатора соли, окиси или гидроокиси тяжелых металлов и/или органических соединений .тяжелых металлов.5. Способ по пп. 1-4, о т л ич а ю щ и й с я тем, цто процесспроводят при 55-760 мм рт.ст,Источники информации,прйнятые во внимание при экспертизе1. РЖ "Химия", (1964), 24 Н 167.2. РН нХимия" (1970), 1 Н 249.РМ "Химия" (1972), 3 Н 185 П.4, Р нХимияф (1974), 17 Н 221 П.5, РЖ "Химия" (975), 15 Н 202 П(прототип),55 Тираж 448 ПодписноеУжгород, ул. Проектная,15 927112 ,16 в раствор диметилформамида натриевойсоли 4-нитротолуол-сульфокислотыреакционная смесь перемешиваетсяоне 2 ч 45 мин, а только 1 ч при 0-5 С,Получают 45,11 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен,2 -дисульфокислоты в форме желтого кристаллического порошка с 1,8 и активноесодержание (определенное методомультрафиолетовой спектрофотометрии) 1097,03. Выход динатриевой соли 4,4- -динитростильбен,2 -дисульфокислоты составляет 87,М от теории.П р и м е р 20. Повторяют пример 17 со следующими отличиями: скисление проводится в присутствии 4,4 гКроун-эфира 15-крон, окислениепроводится без метанола.Получают 45,37 г динатриевой соли 4, 4 -динитростильбен,2 -дисульфокислоты в форме светло-желтогокристаллического порошка с т.пл. выше 320 ОС, который имеет содержаниеИаС 1 3,93, содержание воды 3,23 иактивное содержание (определенное 25методом ультрафиолетовой спектрофотометрии 144,81. Выход динатриевой соли.4,4 -динитростильбен,2 -дисульфо.кислоты составляет 39,8 от теории.П р и м е р 21, Повторяют пример 17, причем после окисления нейтрализованная реакционная смесь сначала разбавляется 150 мл воды и затем нагревается до 60 С. Горячийпрозрачный реакционный раствор закапывается в течение 20 мин в суспензию из 100 г измельченных чугунных стружек и 1 г ацетата натрия в10 мл 40/-ной уксусной кислоты, присильном перемешивании и при 90 оС.Реакционная смесь поддерживаетсяпри сильном перемешивании 2 ч прикипячении (90 С), затем доводитсядо велицины рН 9 при помощи раствора на 35 г дикагидрата карбонатанатрия в 50 мл воды и отсасываетсяна нутце в горячем состоянии. Прозрачный фильтрат сгущается в вакуумена ротационном выпарном аппаратеФдосуха, сухой остаток поглощается в50100 мл воды и перемешивается в течение 15 мин на ротационном выпарном аппарате без вакуума при 90осначала при добавке 0,5 г дитионитанатрия, затем при добавке 100 млрассола. Горячую кристаллическуюсуспензию охлаждают до комнатнойВНИИПИ Заказ 3012/49Филиал ППП "Патент, г.