Способ получения галоидных алкилов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соаетских Социалистических РеспубликКомитет по аелам иаобретеиий и открытий при Сосете Мииистроа СССРАвторыизобретения А, П. 1 Цведчиков, В, И. Гольданский, Б, Г, Дзантиев, Ии А, М, Каплан М. Баркал 1 внститут химической физики АН СССР вител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДНЫХ ИЛОВ Изобретение относится к получению галоидных алкилов, которые находят широкое применение в химической промышленности.Известен способ получения галоидных алкилов реакцией гидрогалоидирования. Так получают трстичный хлористый бутил. Способ состоит в том, что изобутилен подвергают взаимодействию с хлористым водородом при комнатной температуре и при одновременной подаче компонентов в зону реакции. Процесс протекает в газовой фазе. Выход продукта 40%. При этом отмечается низкий, выход целевого продукта и получение примесей изомерных форм.По предлагаемому способу, получения галоидных алкилов,для повышения селективности процесса и увеличения выхода целевого продукта проводят реакцию в окрестности точек фазового перехода при размораживании твердой смеси исходных продуктов. В качест,ве исходных продуктов используют безводный галоидоводород (например, НС 1, Н 1, НВг) и соответствующее непредельное соединение жирного, циклического или ароматического ряда (например, олефины жирного,ряда СН циклогексен, стирол и т. д.), предварительно охлажденные до температуры кристаллизации и образующие в результате твердые гетерогенные смеси. В процессе размораживания указанных смесей вблизи темпер атуры плавления более легкоплавкого компонента эффективно протекает реакция присоединения галоидэводорода по кратной связи, причем такая реакция характеризуется 5 высокой степенью селективности (присоединение галоидоводорода к углеводороду по кратной связи идет по правилу Марковникова) с образованием соответствующих вторичных или третичных галоидных алкилов.10 П,р и м е р 1. Получение йодистого изочрогила.В стеклянном сосуде вымораживают приохлакдении,до - 196 С последовательно безводный йодистый водород и пропилеи (экви молярная смесь). После этого указаннуюсмесь, постепенно разогревают в течение 20 - 30 лсин, Реакция присоединения начинает идти с заметной скоростью при температурах выше - 100 С, когда один из компонентов 20 смеси (пропилеи) находится в жидком, а галоидоводород (Н 1) в твердом состоянии. Скорость реакции достигает максимальной величины в окрестности температуры плавления Н 1 ( - 40 С). За скоростью реакции присое динения следят по тепловыделению с помощью,диатермического калориметра (типа Кальве). Хроматографический и хроматомассспектрометрический анализ продуктов реакции показал наличие в последних чистого изо пропилйодида без примеси нормального про3пилйодида, Выход изо-пропилйодида 95" от теоретического,П р и м е р 2. Получение вторичного йодистого бутила,Эквимолярную смесь безводного йодистого водорода и бутена, охлажденную до - 196 С, разогревают как в примере 1. Реакция присоюдинения йодистого водорода к бутенуначинает идти при температурах выше - 100 С. Максимальная скорость реакции ,в окрестности температуры плавления йодистого водорода, Продукт, реакции - вторичный йодистый бутил без примеси изомерных форм, Выход 90 - 95%,П р и м е р 3. Получение йодистого циклогексила.Эквимолярную смесь безводного йодистого водорода и цикл огексена, охлажденную до - 196 С, разогревают по примеру 1. Реакция присоединения йодистого водорода к циклогексену начинается и полностью протекает в окрестности температуры плавления циклогексена ( - 100 С), Продукт реакции йодистый циклогексил, Выход 90 - 95,ф, от теоретическото. 285914 П р и м е р 4, Получение третичного хлористого бутила.Эквимолярную смесь безводного хлористоговодорода и изо-бутилена, охлажденную до 5 - 196 С, разогревают как в примере 1. Реакция присоединения безводного хлористого водорода к изобутилену протекает полностью в окрестности температуры, плавления изо-бутилена ( - 140 С). Продукт реакции - тре тичный хлористый бутил. Выход 90 - 95%,Пр едмет изобретения1. Способ получения галоидных алкиловреакцией гидрогалоидирования с последую щим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и увеличения выхода целевого продукта, эквимолелекулярную смесь,галоида водорода и нена сыщенного углеводорода, охлажденную доминус 196"С, нагревают до температуры, близкой температуше плавления йодистого водорода.2, Способ по,п. 1, отличающийся тем, что 25 нагревание ведут до температуры минус40 С.Заказ 3799/8 Тираж 480 Подписное 11 НИ,ЛПЛ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2