Способ получения р-кремнийзамещенных n-винилиндолов

О П И С А Н И Е 282322ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ союа Советскив Социадистическив РеспубдикЗависимое от авт, свидетельствааявлено 04.711.1969 ( 1343552 Кл. 12 о, 260 оедипением заявкиКомитет по авдее МП 1 х С 071 7/10 риоритетпубликовано 28.1 Х.1970. Бюллетеньата опубликования описания 2 б.1.1971 иаобротеиий и открытий ори Совете Министров СССР. В. Комаров и В. К, Ром ркутскии институт органическои химии Сибирского отделен АН СССРаявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-КРЕМНИЙЗАМЕЩЕННЫХ Я-ВИНИЛИНДОЛОВ овых крем- -кремнийзаон, К-винилят широкое за физиолостмасс. Ввелекулы этих енно новые юсть, и де е их для поих полимев.Предлагаемый способ получениямещенных Х-винилиндолов общ кремнийформулы 1=1 - 3,основан на извести индола ацетиленомсоответствующие лы подвергают вза в присутствии щел пример щелочных дят при нагреваш ои реакции винил и заключается в -крем нийзамещенн имодсйствию с ац очны.; катализат металлов. Проце и, повышенном ирования том, что 25 ые индоетиленом оров, пасс проводавлении ЗО Изобретение касается синтеза нийсодержащих гетероциклов - р мещенных 1 Х)-винилиндолов,Виниламины (1 х-винилпирромед карбазол, 1 Х)-винилиндол) наход применение в практике для синте гически активных полимеров, пла дение силильного фрагмента в мо соединений придает им существ свойства, например тсрмостабиль лает перспективным использовани лучения новых кремнийорганичес и в среде инертного органического растворителя, например диоксана. Оптимальные выходы (до 70%) получаются при использовании 2 - 2,5 вес. % металлического калия в качестве катализатора и при 190 в 2 С. Целевые продукты выделяют известными приемами.Исходные р-кремнийзамещенные индолы могут быть получены путем конденсации у-, б- или е-кремнийсодержаших кетонов с фенилгидразином при 170 - 200 С в присутствии однохлористой меди.р-кремнийзамещенные 1 х 1-винплпндолы представляют собой желто-зеленые вязкие пере- гоняющиеся без разложения жидкости с характерным запахом, В ИК-спектрах этих соединений имеются частоты 14 б 0 с,и 1 и 1 б 00 сл - 1 (нндольное ядро), 1240 - 1250 с.и 1 (Я 1 - С-связь), 1 б 40 с,и 1 ( - СН=СН-группа).р-кремнийзамещенные Х-винилиндолы в присутствии кислот Льюиса, например четыреххлористого олова, легко полимерпзуются при комнатной температуре с образованием поливпнилпроизводных в виде светло-зеленых порошков, растворимых в эфире, толуоле, диоксане, и нерастворимых в спирте, ацетоне, воде.П р н м ср 1. а-метил-р-(трпэтилсплилметил) -Х-винилиндолов.9,5 г а-метил-р- (триэтилснлилметнл) индола,Заказ 3913/8 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 415 Типография, пр. Сапунова, 2 0,25 г металлического калия и 90 лгл диоксапа помещают во вращающийся автоклав емкостью 250 мл, подают ацетилен с начальным давлением 13 атм и нагревают при 190 С до прекращения поглощения ацетилена. Из образовавшейся темно-коричневой смеси отгоняют диоксан. Оставшееся вещество отфильтровывают и перегоняют под вакуумом.Выделяют 5,5 г (527 о) жидкости с т. кип, 149 в 1 С 2,5 лл рт. ст.; п 1,5750; с 14 0,9985; МКо найд. 94,28; МКр выч. 92,30.Найдено, : 1 ч 4,98; 5,04.С 1 аНатМЯнВычислено, : И 4,91. П р им ер 2. а-метил(3-метилдиэтилсилилпропил) -М-винилиндол.8,7 г а-метил+ (3-метилдиэтилсилилпропил)индола 0,21 г металлического калия и 80 ил диоксана помещают во вращающийся автоклав емкостью 0,25 л, подают ацетилен с начальным давлением 13 ати и нагревают при 190 - 200 С до прекращения поглощения ацетилена. После перегонки выделяют 6,4 г (67 о/о) вещества с т. кип. 164 - 165 С/3 мм рт. ст,; п 1,5576; д 4 о 0,9738; МКо найд. 98,92; МК р выч. 96,93. Предмет изобретения51. Способ получения Р-кремнийзамещенныхх 1-винилиндолов общей формулы 15 где К - алкил;п=1 - 3,отличающийся тем, что соответствующие Р- кремнийзамещенные индолы подвергают взаимодействию с ацетиленом в присутствии ще лочных катализаторов при нагревании и повышенном давлении в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят при 190 - 200 С.