Способ получения высокомолекулярного полиакрилонитрила

Г Жсеоогое лл натентно.: ,оиМ о л- Ич.-.-ж ни е изоьеЕТЕНИЯ 275393 Согоэ Советских Социалистических РеспубликИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено ОЗ.Ч.1967 ( 1177270/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано ОЗ.Ч 1,1970. Бюллетень2 л. 39 с, 25/О Комитет по делам аобретений и открыти при Совете Министров СССР. М. Алексеев и Б. К, Крупцо явите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНО ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛАмодействия магцийорганическцх карбоцильнымц соединениями кетоны, сложнье эфиры, Х-загме ды) общей формулы оединенци с (альдегиды, енные ампЙгг 1 ДХ где Йг, Кг - алрод, Х - замещсКз - алкнл, аХ - С 1, Вг,1,Проведение прлонитрила в дивии предлагаемьнсций позволястсией мономера2 О кулярным вссомтемпературах отцо, 20 - 60 С) втворов в диметгпереработки в в25 ра в полимериза концентраци0,005,1 го,г ь.г.Пример 1,Внеццый сухимЗО акрилонитрила и оцесса полимеризацип акристилформамцде в прпсутстмагнийорганических соедцполучать с высокой конвербссцвстные полимеры с моледо 20000 при положительных 0 до 100 С (предпочтительвиде концентрированных расглформамиде, пригодных для олокне: концентрация мономеаццонцой среде 2 - 6 дголь/л, я катализатора 0,02 -Изобретение относится к спосооу получения высокомолекулярного полиакрилонитрила полимеризацией акрилонитрила в присутствии металлоорганических соединений в качестве катализатора.Известен способ получения высокомолекулярпсго полиакрилонитрила полимеризациси акрилснитрила в органическом растворителе (диметилфорхгамиде) при температуре от - 80 С до 40 С в присутствии катализаторов, полученных при взаимодействии металлоргацических соединений на основе щелочных металлов (главцым образом, литийорганичсских соединений) с карбонильными соединениями - с альдегидами, или с катонами, или со сложными эфирами. Недостатком этого способа является очень высокая скорость реакции, обусловливающая осуществление процесса главным образом при низких температурах - от - 80 до - 30 С (при температуре выше 0 С ухудшается качество получаемого полимера и его выход), с использованием большого количества растворителя, что приводит к получению слабо концентрированного полимеризата, ггуждающегося с целью получения из пего прядильного раствора в дополнительном упариванци.ПрсдложегггьЙ спссэо, устранягощий указанные недостатки, предусматривает применение в качестве катализаторов продуктов взаикил, арил, циклоалкил, воднный амин, алкоксил;рил, циклоалкил, водород; рсактор, промытыи и запол. азотом, загружают 7,9 гкл 20,4 мл диметилформамида.275393 Составитель Л. чиванова Редактор Л. К. Ушакова Корректор Л, Б. Бадылама Заказ 3020,14 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изооретешш н озкрьпш 1 при Совете Министров СССРМосква, )К, Раушская иао., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 Смесь нагревают до 30"С и к ней добавляют прн псремсшиваш 1 и 1,6 лл 0,09 и. раствора магнийхлоралкоголята днфенилбутнлкарбннола (С,Н;,) аСС,Н 1 в димегилформамидс, ПоОМБОСлимеризацию ведут при температуре 30 С нри псремсшивании в течение 40 иин. Затем полимеризационную смесь нейтрализуют 0,5 ил 0,3 и. раствора серной кислоты в диметилформамиде.Полученный полимер высакивают в подкисленную дистиллированную воду, отмываот теплой водой на воронке Бюхнера и высушивают при температуре не выше 80 С.Получают 5,56 г полимера, Конверсия 87%. Молекулярный вес 114000. Концентрация полимера в растворе 23%,П р и м е р 2. В раствор, промытый и заполненный сухим азотом, загружают 7,9 лл акрилонитрила и 20,1 лл диметилформамида, Смесь нагревают до 60 С и добавляют при перемешивании 2 мл 0,154 н. раствора магнийхлоралкоголята ди метил бутилкарбонила (СНа) СС,Н, в диметилформамиде. ПолимеОМдС 1 ризацию ведут при 60 С при перемешивании, Через 40 мин полимеризационную смесь нейтрализуют, добавляя 1 лл 0,3 н. раствора серной кислоты в диметилформамиде. Полимер выделяют, как описано в примере 1.Вес полимера 3,57 г, Конверсия 56%. Молекулярный вес полимера 176000. Концентрация полимера в растворе 15%.П р и м е р 3. В реактор, промытый и заполненный сухим азотом, загружают 6 лг акрилотнитрила и 23,6 лл диметилформамида, Смесь нагревают до 60 С и при перемешивании добавляют 2,6 ял 0,398 н. раствора магнийхлоралкоголята 1-диметиламинопентанола(СНа) 2 СНС,Н,1 в диметилформа миде.Омцс Полимеризаци 1 о ведут при температуре 60 Спри псрсмсшивании. с 1 ерез 40 лин подимсризацноннуо смесь нейтрализуют 1,5 лл 0,3 и.раствора серной кислоты в диметилформами 5 де. Полимер выделяют, как описано в примере 1,Вес полимера 4,39 г. Конверсия 91%. Молекулярный всс 100000. Концентрация полимерав растворе 14 7%10 П р и м е р 4. В реактор, промытый и заполненный сухим азотом, загружают 3,96 ялакриланитрила и 25,64 ил димстилформамида.Г 1 ри комнатной температуре добавляют к сме.си при персмешивании 2,4 ял 0,0623 н. рас-15 твора магнийхлоралкоголята 1-н-пропилентанола (СзНтСНС,На) в днметалформамиде,ОмдсГ 1 олимсризацию ведут при комнатной тсмпе 20 ратуре, периодически, перемешивая реакционную смесь. Через 20 час полимеризационную смесь нейтрализуют 0,5 лл 0,3 н. сернойкислоты в диметилформамиде. Полимер выделяют как в примере 1.25 Вес полимера 1,85 г, Конверсия 42%, Молекулярный вес 66000. Концентрация полимерав растворе 4,9%,Предмет изобретения30Способ получения высокомолекулярногополиакрилонитрила полимеризацией акрилонитрила в диметилформамиде в присутствии катализаторов - продуктов взаимодействия ме таллорганических соединений с карбонильными соединениями, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов и упрощения технологического процесса, в качестве катализаторов применяют продук ты взаимодействия металлорганических соединений на основе щелочноземельных металлов, в частности магнийорганических соединений, с карбонильными соединениями и полимеризацию осуществляют при температуре 0 - 45 100 С.