Способ получения 3-хлорсульфолана

Санга Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 19.И 1.1968 ( 1267419/ 12 о, 2/05 с присоединением заявкиделамоткрытий Комитетаобретенийпри СоветеСС ЧПК С 07 с 5900 С 0(с 65/00 УДК 547.732.07(088.8)иорит нис бликовапо 03 Х 11.1970. Бюллетень22 Дата опубликования описания 19,Х.19 Авторыизобретения И. Дронов и В. А. Снегоцкая Инстит ганической химии Башкирского филиала АН СС аявителг ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ХЛОРСУЛЬФОЛАН Изобретение от госится к спосэоу получения З-лорсульфолана.Известен способ получения 3-лорсульфолана путем гидратации сульфоленас последующей обработкой полученного при этом 3-оксисульфолана трехлористым фосфором. Выход целевого продукта 5,5% на исодный сульфолан. Недостаткахги этого способа являются двухстадийность процесса, очень низкий выход целевого продукта и использование дорогостоящего и опасного в работе треххлористого фосфора, что затрудняет промышленное осуществление способа.С целью исключения этих недостатков предложен новый способ получения 3-лорсульфолана, заключающийся в том, что сульфолан подвергаютпрямому хлорированию в кипящем четыреххлористом углероде при ультрафиолетовом освещении. С целью повышения выхода З-хлорсульфолана, хлорирование сульфолана предлокено проводить в три цикла стехнометрическим количеством хлора. После каждого цикла из реакционной смеси отгоняют непрореагировавший сульфолан, который подвергают повторному хлорированию. Выход целевого продукта после трех циклов достигает 65 - 70%.П р и м е р 1. В трехгорлую круглодонпуго колбу, снабженную мешалкой, обратным олодильнпком и трубкой для ввода газа, в кипящий раствор 60 г (0,5 люль) сульфолана в 300 зьг четырехлористого углерода при перемешива пни и освещении ртутно-кварцевои лампой ПРКпропускают в течение 2 час 5 17,г (0,76 1 го.гь) лора со скоростью 9,8.г/час.После отгонки цз реакционной смеси раство 20рителя получают 68,4 г продукта (по 1,4933), из которого перегонкой в вакууме с использованием пасадочной гологгг и высотой 10 сдг, заполненной стеклянной насадкой из Клинов- ской колонки, отгоняют непрореагировавший сульфолан. Получают 38,4 г (0,32 .цо.гь) пспрореагировавшего сульфолана, т. кип, 93 - 105 С (1,ч,1 г), и о 1,4852, а также 28,6 г остатка. Непрореагировавший в первом цикле лорированпя сульфолан растворяют в 250 лиг четырехлористого углерода и подвергают повторном лорированию 11,46 л (0,51 лю.гь) лова в вышеоппсанпыусловия. После отгонки растворителя получают 43 г,продукта (и о 1 4959), из которого вышеуказанным методом выделяют 23,3 г (0,149 .ио,гь) непрореа гировавшсго сульфолана и 18,5 г остатка.Непрореагировавший во втором цикле лорировапия сульфолан растворяют в 200 лиг четырелорпстого углерода и подвергагот лорированию 6,7 л (0,3 лголь) хлора в третий зо раз в вышеописанных условия, После отгон275058 Составитель В. А, Безбородова Редак" ор Л. К. Уиакова Корректор О. Зайцева Заказ 3013/16 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раугиская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 ки растворителя получают 27,1 г продукта (и о 1,5020), из которого вьгшеуказанным методом выделяют 11,5 г (0,095 моль) непрореагировавшего сульфолана и 13,8 г остатка,Непрореагировавший в третьем цикле хлорирования сульфолан растворяют в 150 мл четыреххлористого углерода и подвергают хлорированию 3,6 л (0,16 лсоль) хлора в четвертый раз в вышеописанных условиях. После отгонки растворителя получают 14,5 г продукта (по 1,4971), из которого вышеуказанным методом выделяют 4,7 г непрореагировавшего сульфолана и 8,1 г остатка,Остатки (69 г) от разгонок непрореагировавшего сульфолана четырех циклов хлорирования объединяют, растворяют в 400 мл ацетона и обесцвечивают многократньп кипячением с активированныь 1 углем. После отгонки ацетона получают 61 г З-хлорсульфолана, т. пл. 48,1 - 51,5 С. После двух промывок (по 25 я г) холодным эфиром с последующей двукратной перекристаллизацией из четыреххлористого углерода получают 54 г 3-хлорсульфолана, т. пл. 59,5 - 60 С, По литературным данным: т. пл. 60,5 - 6 С, Выход чистого 3-хлорсульфолана 69,9/о на взятый сульфолан и 76% на прореагировавший.П р и м е р 2, По методике, описанной в примере 1, при хлорировании раствора 88,5 г (0,738 доль) сульфолана в 300 лл четырех- хлористого углерода действием 24,6,г (1,1 ноль) хлора в первом цикле получают2096,5 г продукта (по 1,4967), из которого выделяют 57,3 г (0,478 моль) непрореагировавшего сульфолача и 37 г остатка. Раствор непрореагировавшего в первом цикле хлорирования сульфолана в 300 лл четыреххлористого углерода хлорируют 17,2 я (0,77 лоль) хлора второй раз и получают2063,3 г продукта (пп 1,5029), из которого выделяют 19,3 г (0,16 моль) непрореагировавшего сульфолана и 41 г остатка.Раствор нерореагировавшего во второмцикле хлорирования сульфолана в 150 мл четыреххлористого углерода хлорируют З,б я (0,16,иоль) хлора в третий раз и получают2022,3 г продукта (по 1,4932), из которого выделяют 13,6 г непрореагировавшего сульфолана и 7 г остатка.15Остатки (85 г) от разгонок непрореагировавшего сульфолана трех циклов хлорирования объединяют и обрабатывают ло методике, описанной в примере 1. Выделяют 62,8 г 20 З-хлорсульфолана, т. пл. 59,5 - 60 С. Выходчистого 3-хлорсульфолана 55 в/о на взятый и 65,5/в на прореагировавший сульфолан. 25 П р ед мет изобретения 1. Способ получения З-хлорсульфолана, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, сульфолан подверга ют взаимодействию с хлором в кипящем четыреххлористом углероде при ультрафиолетовом освещении.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтохлорирование сульфолана проводят в три-че тыре цикла стехиометрическим количествомхлора.