Способ получения макрогетероциклическихсоединений

Ос,й пате -"яяб"гбиоп ь,й ОПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ 269163 Союз Советсних Социалистичеснин РеспублинК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваКл. 12 р, 4/0112 р, 612 р, 2МПК С 070С 074С 07 с 1УДК 547.759.4789,6852,7.07 (088.8) Заявлено ЗО,Х.1968 ( 1280848/23-4)с присоединением заявкиПриоритет Опубликов Комитет по делам изобретений и отнрыти при Совете Министров СССРо 17.17,1970, Бюллетеьть15 та опубликования описания 24 Л 111.1970 Авторыпзобретени, Бородкин, П. В. Губин и Е, В, Репкин Ивановский химико-технологический инст Заявите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАфКРОГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИ СОЕДИ Н ЕН И й2,28- етоа- г Изооретение относится к области получения новых макрогетероциклов, которые могут быть использованы в качестве пигментов или дисперсных красителей для крашения полимеров.В литературе описано получение макроциклических соединений путем взаимодействия дииминоизоиндоленина с ароматическим диамином в среде бутилового спирта при кипении реакционной массы.Новый способ получения макрогетероциклических соединений заключается в том, что 2,7-диаминофенотиазин или сафранин Т подвергают взаимодействию с диэтоксиаминочзоиндоленином в среде органического растворителя, например этилового спирта, при нагревании. Продукты выделяют известным спо обом.Выход 50 - 60%.Полученные макрогетероциклы являются аналогами фталоцианина. По сравненито с фталоцианином они лучше растворимы в органических растворителях.П р и м е р 1. 5,30: 15,20 динитрило,13: 22, 28-дифенотиазиндибензо- (с.ч.) - (1,6,16,21) - тетраазациклотриаконтин.В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником и мешалкой, нагреваюг на кипящей водяной бане 2,6 г 2,7-диаминофенотиазина и 2,2 г диэтоксиаминоизоиндоленина в 100 лг,г бутилового спирта в течение 30 час. Реакция идет с выделением аммиака.Образуется осадок синего цвета, которыйфильтруют, промывают метиловым и этиловым спиртом, а затем очищают в аппаратеСокслета водой или этиловым спиртом,Для дополнительной очистки его переосаждают из 85%-ной серной кислоты с последующей обработкой слабым раствором аммиака.Сушат при температуре не выше 100 С. Выход10 60 о (от теоРии). ПРодУкт синего цвета неплавится при нагревании до 45 С. Р.,п,== 684 лглгк (в диметилформамиде).Вычислено, %: Ы 16,5,СтсНезМвЯе.1 ч Найдено, %: У 16,2.Продукт не растворяется на холоду в большинстве органических растворителей, При кипячении в растворителях растворимость повышается.20 Хорошо растворим в диметилформамиде, пиридине в минеральных кислотах. В концентрированных щелочах не растворяется. Не гидролизуется как в разбавленной, так и в концентрированной соляной кислоте.25 Пр имер 2. 5,30:15,20-диимино,13:2дисафраниндибензо-(с. ч.) - (1,6,16,21) - тазациклотриаконтин.В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником и мешалкой, нагревают40 3,4 г сафранина Т (основаниями и 2,2 г диэто269163 Составитель С. Полякова Корректор Л. А, фирсова Редактор С. Лазарева Заказ 2315/2 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, М(-35, Раушская паб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ксиаминоизоиндоленина в 100 игл этилового спирта при температуре его кипения в течение 40 час.Реакция идет с бурным выделением аммиака.Осадок фильтруют, промывают водой и небольшим количеством этилового спирта. Для дополнительной очистки переосаждаюг из 85%-ной серной кислоты с последующей обработкой слабым раствором аммиака, Сушгп при температуре не выше 100 С. Выход 50% (от теории). Продукт фиолетового цвета пс плавится при нагревании до 450 С; г.а,д 550 лглгк (в диметилформамиде).Вычислено, %; 1 х 1 15,3.С 5 е Н 4 о 1 1 то Оа.Найдено, %: Х 15,4,Продукт не растворяется или же частичнорастворим в большинстве органических растворителей. Хорошо растворяется в диметцлформамиде, пиридине, минеральных кислотах.5 В щелочах не растворяется. Не гидролизуется как в разбавленной, так и в концентрированной соляной кислоте. Предмет изобретения10 Спосоо получения макрогетероциклическихсоединений, от,гггчагоцийся тем, что 2,7-дггаминофеотиазин или сафранин Т подвергают взаимодействию с диэтоксиаминоизоиндоленином в среде органического растворителя, на пример этилового спирта, при нагревании споследующим выделением продуктов известным способом.