269159

269) 59 Союз Советских Социалистических Республик 1Зависимое от авт, свидетельс а Ъо ч. 12 о, 1 Заявлено 08 Х 11,1968 (Лгв 1255с присоединением заявки М 4/23-4 1 ПК С 07 сДК 547 657 07(088 8 Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРиоритет Опуоликовано 7.1 Ч,1970. Б 1 о лстснь М 15 та опубликования описания 14 Л 11.1970 Авторыизобретени В, А. Шигалевский и Г. Г, Соломатин аявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТАЛИН,4,5,8-ТЕТРАКАРБОНОВ КИСЛОТЫИзвестный способ получения нафталин,4,5,8-тетракарбоновой кислоты заключается в хлорировашги пирена в органическом растворителе до 1,3,6,8-те 1 рахлорпирена с последующей обряботкои последнего 20%-ным олеумом при 80 С, разбавлением реакционной массы 90%-ной серной кислотой, выдерживанием ее при температуре 180 С и окислением полученного нафталин - 1,8,4,5 - дииндандиона гипохлоритом калия.Выход целевого продукта 54%. Процесс протекает с образованием побочных продуктов на стадии хлорирования пирсня,Предлагаемый способ получения нафталин,4,5,8-тетракарбоповой кислоты отличается от известного тем, что исходный пирен галоидируют в органическом растворителе в две стадии с применением на первой стадии хлора в количестве 3 - 3,5 л 1 оль па 1 л 1 оль пирена, а на второй - брома в количестве 0,5 - 1,5 л 1 оль при температуре 120 - 130 С, Затем обрабатывают образовавшийся 1,3,6,8-тетрагалоидпирен 20%-ным олеумом при 80 С, разбавляют реакционную массу 75%-ной серной кислотой до содержаш 1 я последней 90 - -96%, выдерживают смесь прп 120 С и окисляют полученныи нафталин,8,4,5-д 11 и 11 дандиона гипохлоритом калия.Выход целевого продукта 80 - 85%. Такое проведение процесса позволяет избе.жать пооочных рсяк 11 и 11 ня стадии Гялоидировяння, повысить степень чистоты целевого продукгя, увели шть его выход н снизить себе стон х 1 ость.Пример 1. В раствор 5,83 г (0,0286 л 1 о.1 ь)99%-ного пиреня в 180 л 1 л хлорбензола пропуска 1 от 6,48 " (0.0913 лоло) хлора за 1 час при 50 С до достижения т. пл. образовавшего.10 ся осадка 291 - 296 С. Суспензпю размешива 1 от в течение 3 час, нагревают до 120 С и прибавляют 3,42 г (0,0214 люль) брома, размешивают 2 час, охлаждают, фильтруют, отгоняюг хлороепзол пз пасты с паром.15 Выход 9,02 г; продукт содержит, %С 1 32,08; Вг 12,15.8,00 г полученных галоидпиренов растворяют в 74,0 г 19%-ного олеума, размешивают 1 час при 80 С, прибавляют 78,0 г 75%-ной 2 О серной кислоты, размешивают 2 час при20 С, прноявляют 160 лтл воды при 80 С, фильтруют, промывают осадок водой, разме.шивают с 50 л 1 л 20%-ного раствора едкого кали, прнбавля 1 от 140 л 1.1 гипохлорита калия 25 (120 г/л активного хлора), кипятят 1 час, снимают избыток активного хлора бисульфитом натрия, фильтруют, подкисляют маточник и отфильтровывают кислоту. Вес сухого продукта в виде диангидрида 7,55 г. Содержание ЗО нафталин - 1,4,5,8 - тетракарбоновой кислоты269159 Предмет изобретения Составитель С. Дашкевич Редактор А. Петрова Тскрсд 3. К, Тараиенко корректор Л. С, ВеденееваЗаказ 1677 г 5 Тирагк 480 Подписное ЦНИИПИ 1 ог.итета по делам изобретений и открытий прп Совете Министро СССР Москва, К-З 5, 1 гаушская пао., д. 4 г 5 Типографпгг, п 1 г. Сапунова, " 73,5%; выход в расчете па пирен составляет 81,7%.Пример 2. В раствор 8,64 г (0,0286 л оль) 66,7%-ного пирена в 180 лл хлорбепзола пропускают 7,10 г (0,10 ноль) хлора за 1 час при 50 С до т. пл. образовавшегося осадка (312 - 314 С). Суспензию рязмсшпва:от в тс;сппс 3 час, нагревают до 120 С, прнбавля 1 от 2,28 г (0,0143 люль) брома и размешивают 3 час при этой температуре, охлаждают, фильтруот, отгоняют хлор бензол с паром.Выход галоидпирена 8.80 г; он содержит, %. С 1 36,1, 36,7; Вг 5,00, 5,02.8,00 г галоидпирепа обгабятыва 1 от, кяк указано в примере 1, и полчают 5,65 г 98%-ного диангидрида кислоты.Выход 79,5 оо, считая на пирсн.Пример 3. В раствор 8,64 г (0,0286 дчоль) 66,7%-ного пирена в 180 ил хлорбснзола пропускают за 1 час 6,29 г (0,0887 доль) хлора до т. пл. осадка 289 - 291 С, размешивают 3 час при 50 С, нагревают до 120 С и прибавляют 4,57 г (0,0286 л 1 оль) брома. После выдержки в течение 3 час при 120 - 130 С массу охлаждают, фильтруют, хлорбензол отгоняют с паром и получают 8,48 г галоидпирена, содержащего, %: С 1 31,13, Вг 10,75.8,00 г галоидпиреца превращают в нафталин,4,5,8-тетракарбоновую кислоту, как указано в примере 1, получают 5,60 г 97,5%-ного диангидрида кислоты.Выход 84,6%, считая на пир ен.П р и м е р 4, В раствор 7,40 г (0,0286,цоль) 78%-ного пирена в 180 ил хлорбензола про. пускают за 1 час 70 г (0,100 люль) хлора до т. пл. осадка 312 - 314"С, размешивают при 50 С 3 час, нагревают 120 С и прибавляют 2,28 г (0,0143 .коль) брома, После выдержки 3 час при 120 - 130 С охлаждают, отгоняют хлорбспзол с пгром. Получают 9,48 г галоидппрсна, 8,00 г которого после прсвращешгяв нафталин,4,5,8-тстрякярбоповую кислотудает 5,39 г 995 о-пого диапгидрида.5 Выход 89,7%, считая на пирен.П р и м с р 5, В раствор 13,30 г.(0,0647 .ноль) 97,6",о-ного пирепа в 180 млхлорбснзола пропускают за 2 час 30 пан 13,8 г(0,194 лоло) хлора до т. пл. осадка 277 -10 282 С, размешкваот прп 50 С 3 час, нагревают до . 130 С до полного исчезновенияхлора и после прибавления 3,32,ил (10,34 г,0,0647 гноль) брома кипятят 3 час, охлаждают,фильтруют, опоняют хлорбепзол с паром.15 Пол чают 22,1 г галондпирека, содергкащсго, 7 о. С 26,6; Вг 19,0.8,00 г галоидпирена прсвращаюг в нафталин,4,5,8-тетракярбоновую кислоту, как указано в примсре 1, получают 5,21 г 95,5%-ного20 диангидрида кислоты.Выход 79,8%, считая па кирси,25 Способ получения нафталинА 5,8-тетракярбоновой кислоты галоидированием пирена или пиреповых фракций в органических растворителях с последующим превращением галоидопроизводкых в нафталин,8,4,5-диип- ЗО дандион и окислением последнего гипохлоритом с последуюптим выделением целевого продукта известшям способом, отли тоа 1 ийстл тем, что, с целью подавления побочных реакций па стадии галоидирования пирепа и улучЗ 5 шенин качества целевого продукта, процессгалопдироваыия проводят сначала хлором в количестве 3 - 3,5,чоль на 1,цоль пипена, зятем бромом в количестве 0,5 - 1,5 поль при температуре 120 в 1 С.