Способ получения полиарилатов

263 40 ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик1 Зависимое от авт. свидетельств к.1, 39 с, 16-.: ,явлено 25.Х 1,1968 ( 1285063/2 с присоединением заявкиПриоритет 1 ПК С 08 Котлитет по делатл изобретений и открыти при Совете Министров СССРУДК 678 673(088 Опубликовано 04 Дата опубликова 1,1970, Бюллетень7 ия описания 29 Х.1970 Авторыизобретсния Корша В. Виноградова,Заявитель Институт элемеитоорганически ОЛУЧЕН ИАРИЛАТОВ 2 дают полимер приливанием раствора в меганол. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают ацетоном до отрицательной реакции на хлор и сушат при 100 - 120 С. Полимер получают в виде белого порошка с выходом 85% от теоретического. Приведенная вязкость полимера в трикрезоле 0,35 дл/г, Полимер хорошо растворяется в метиленхлориде, дихлорэтане, хлороформе, тетрахлорэтане, в смеси 10 фенол-тетрахлорэтан (1: 3 по весу), в трикрезоле, диоксане, диметилформамиде, нитробензоле, циклогексаноне, Полимер размягчается в капилляре при 320 в 3 С и обладает аморфной структурой.15 П р и м е р 2. 2,104 г у-дилактона 2,5-бис(фенил,4 -оксифенил) оксиметил)терефталевой кислоты, 0,812 г хлорангидрида терефталевой кислоты, и 2 мл а-хлорнафталина загружают в конденсационную пробирку. Температурный 20 режим и обработка полимера аналогичны описанному в примере 1.Полимер представляет собой порошок белого цвета. Выход 90% от теоретического, Приведенная вязкость в трикрезоле 0,48 дл/г. По лимер растворим во всех перечисленных в примере 1 органических растворителях, имеет аморфную структуру и размягчается в капилляре при 360 - 390 С.П р и м е р 3. В конденсационную пробирку Зо загружают 0,6312 г у-дилактона 2,5-бис-(феИзвестен способ получения полиарилатсв поликонденсацией хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами, например дианом или фенолфталеином.По предлагаемому способу получения полиарилатов в качестве исходных бисфенолов применяют у-дилактоны 2,5-бис-(фенил,4- оксифенил) оксиметилтерефталевой и 2,4-бис(фенил,4 - оксифенил) оксиметил 1 изофталевой кислот. Наличие в молекулах данных бисфенолов конденсированной ароматической системы обусловливает в полиарилатах на их основе высокие температуры размягчения благодаря жесткости макромолекул, Одновременно эти полиарилаты хорошо растворимы во многих органических растворителях, из раствора в которых образуются прозрачные прочные пленки, Эти полимеры получаются с хорошими выходами как поликонденсацией в растворе (высокотемпературной и низкотемпературной), так и межфазной,поликонденсацией.П р и м е р 1, 2, 104 г у-дилактона 2,5-бис(фенил,4 -оксифенил) оксиметилтерефталевой кислоты, 0,812 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 2 мл а-хлорнафталина загружают в пробирку, снабженную трубками для подачи и отвода аргона. Реакцию проводят в токе аргона при постепенном подъеме температуры от 100 до 230 С в течение 14 час. Затем реакционную смесь растворяют в хлороформе и осажСалазкин и Л А Беридзоедииений АН СССРЗаказ 1316/6 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3чил,4-оксифенил) оксиметилтерефталевой кислоты, 0,2436 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 2 лиг а-хлорнафталина. Температурный режим и обработка полимера аналогичны примеру 1. Приведенная вязкость:полимера в трикрезоле 0,6 дл/г, Свойства полученного полиарилата аналогичны описанному в примере 2.П р и м е р 4. В конденсационную пробирку загружают 2,104 г у-дилактона 2,5-бис-(фенил,4-оксифенил) оксиметилтерефталевой кислоты, 1,116 г хлорангидрида 4,4 дифенилдикарбоновой кислоты и 2 мл а-хлорнафталина. Температурный режим и обработка полученного полимера те же, что в примере 1.Продукт представляет собой порошок белого цвета. Выход 90% от теоретического. Приведенная вязкость в трикрезоле 0,48 дл/г, Полимер растворим во всех перечисленных в примере 1 органических растворителях и обладает аморфной структурой, Температура размягчения 370 - 390 С в капилляре.П р и м е р 5. В конденсационную пробирку загружают 2,104 г у-дилакгона 2,5-бис-(фенил, 4-оксифенил) оксиметилтерефталевой кислоты, 1,18 г хлорангидрида 4,4-дифенилоксидикарбоновой кислоты и 2 мл а-хлорнафталина. Температурный режим и обработка полимера аналогичны описанному в примере 1. Полимер - порошок белого цвета, обладает аморфной структурой, размягчается в капилляре при 360 - 380 С и хорошо растворяется во всех перечисленных в примере 1 растворителях. Выход 90% от теоретического, Приведенная вязкость полимера в трикрезоле 0,47 дл/г,П р им ер 6. В конденсационную пробирку загружают 2,104 г у-дилактона 2,5-бис-(фенил,4-оксифенил) оксиметилтерефталевой кис 4лоты, 1,644 г хлорантидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты и 2 мл а-хлорнафталина, Температурный режим и обработка полученной реакционной массы аналогичны опи санному в примере 1.Полимер представляет собой порошок белого цвета, обладает аморфной структурой, размягчается в капилляре при 355 - 370 С, хорошо растворим во всех, перечисленных в при мере 1 органических растворителях, Выход полимера 85% от теоретического, приведенная вязкость в трикрезоле 0,3 дл/г,Пр им е,р 7. В конденсационную пробиркузагружают 0,6312 г у-дилактона 2,4-бис-(фе нил,4-огосифенил) оксиметилизофталевой кислоты, 0,2436 г хлорангидрида терефгалевой кислоты и 2 мл а-хлорнафталина, Температурный режим и обработка реакционной массы те же, что в примере 1. Полимер представляет со бой порошок белого цвета, обладает аморфной структурой и размягчается в капилляре ,при 300 - 320 С. Полимер хорошо растворяется в перечисленных в примере 1 растворителях и набухает в ацетоне, бензоле, метилэтилкето не, хлорбензоле, Приведенная вязкость полимера в трикрезоле 0,35 дл/г, выход 85% от теоретического. Предмет изобретения30 Способ получения полиарилатов путем поликонденсации хлорангидридов дикарбоновыхкислот с бисфенолами, отличающийся тем, что,с целью расширения ассортимента теплостойких растворимых полиарилатов, в качестве35 исходных биофенолов применяют у-дилактоны2,5-бис-(фенил,4 - оксифенил) окиметилтерефталевой и 2,4.бис-(фенил, 4-оксифенил) оксиметилизофталевой кислот,