Способ получения эластичных полиуретанов

О Л И С А Н И Е 258581ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Ссез Советских Социалистических Республик. 39 с, 6 соединением заявки Х Комитет оо делан зобретеиий и открытий ори Совете Мииистрое СССР08 риоритет ДК 678,664(088,8 публиковано ОЗ.Х 1.1969. Бюллетеньза 197ата опубликования описания 23.1 Ъ.1970 Авторыизобретения П. Греков, В. В. Медведева и С. И. Мушковысокомолекулярных соединений АН Украинской ССР явитель Институт хи ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛАСТИЧНЫХ УРЕТАН Изобретение относится к области получения полиуретанов линейного строения.Известен способ получения линейных полиуретанов, предусматривающий взаимодействие в среде органического растворителя гидроксилсодержащих соединений и диизоцианатов с последующим введением удлинителя цепи. В качестве удлинителя цепи используют карбогидразин и его производные, причем их прибавляют при температуре 60 - 80 С (в случае его производных при 100 в 1 С)..1 о предлагаемому способу в качестве удлинителя полимерной цепи применяют дигидразид ароматической или алифатической кислот. Это улучшает физико-химические и механические свойства конечного материала. Для повышения растворимости дигпдразида дикарбоновой кислоты в органических растворителях, а также и конечного материала в реакционную смесь вводят хлористый литий в количестве 2 - 3% от веса композиции. Процесс проводят при температуре 20 - 25 С, что исключает возможность образования сшитой структуры.Полученный раствор полимера пригоден для непосредственной переработки в изделия. Применение дигидразида дикарбоновой кислоты дает возможность получить высокоэластичные гидролитически устойчивые свето- и термостойкие пленки, которые могут найти применение для получения синтетической кожи,Способ получения полиуретанов заключается во взаимодействии диизоцианатов с поли эфирами (мол. вес 1200 в 20) в молярномсоотношении 2: 1 с образованием соответствующих макродиизоцианатов и последующим удлинением полимерной цепи дигидразидами дикарбоновых кислот при температуре 20 - О 25 С в течение 20 - 30 мин в растворе диметилформамида в присутствии 2 - Зсй хлористого лития.На основе синтезированных полиуретановполучают эластичные прозрачные пленки с 15 пределом прочности при разрыве до 220 кгуолеи относительным удлинением до 1800%, устойчивые к воздействию воды при 100 С. Полученные эластомеры хорошо растворяются в диметилформамиде и способны легко и проч О но окрашиваться в растворе и в пленках кислотными красителями.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу емкокостью 1 л, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, хлоркальциевой 25 трубкой и заполненную азотом, помещаютсмесь 120 г (0,06 гмоль) полиоксипропиленгликоля с мол. весом 2000 (или поликоситетраметиленгликоля с мол. весом 2000) и 30 г (0,12 г моль) 4,4-дифенилметандиизоцианазо та. При энергичном перемешивании в атмо258581 Составитель С. ПуринаРедактор О. С. филиппова Техред Л. Я. Левина Корректор С. М. Сигал Заказ 851/3 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретсний и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 сфере азота реакционную смесь в течение 30 - 40 мин нагревают до 100 С и выдерживают при этой температуре 1 час,Образовавшийся макродиизоцианат, содержащий 3 - 5/о концевых изоцианатных групп, охлаждают до 20 - 25 С и разбавляют 350 мл диметилформамида, К этому раствору, перемешивая, прикапывают раствор 1116 г (110 мол. и/, по отношению к числу реагирующих изоцианатных групп) дигидразида адипиновой кислоты в 160 мл диметилформамида, содержащем Зо/о хлористого лития. После прибавления всего раствора дигидразида реакционную смесь перемешивают еще 15 мин. По окончании реакции раствор дегазируют в вакууме, выливают на стекло и сушат в вакуум- сушильном шкафу при 90 - 100"С в течение 10 час. Полученные пленки имеют предел прочности при разрыве до 220 кг/смз и относительное удлинение до 180 О%. После экспозиции пленки в кипящей воде в течение семи дней первоначальные свойсгва ее сохраняются на 50/о.П р и м е р 2. В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненной азотом, растворяют 150 г (0,06 г моль) макродиизоцианата в 260 мл сухого диметил форм а мида (макродиизоцианат получают по методике, описанной в примере 1). К подученному раствору, энергично перемешивая, при 20 - 25 С прикапывают раствор 12,8 г (110 мол. р/, по отношению к числу реагирующих нзоцианатных групп) дигидразида изофталевой кислогы в 250 мл диметилформамида, содержащем 2% хлористого 5 лития. После прибавления всего раствора дигидразида реакционную смесь перемешивают еще 15 мин при той же температуре, По окончании реакции раствор дегазируют в вакууме, выливают на стекло и сушат в вакуум-сушиль ном шкафу при 90 - 100 С в течение 10 час.Полученные пленки имеют предел прочности при разрыве до 200 кг/сма и относительное удлинение до 1500%. При экспозиции пленки в кипящей воде в течение семи дней 15 первоначальные свойства ее сохраняются на85 1008/в Предмет изобретения1. Способ получения эластичных полиурета нов путем взаимодействия гидроксилсодержащих,соединений и диизоцианатов с последующим введением удлинителя цепи, от гичающийся тем, что, с целью улучшения физпко-химических и механических свойств конечного ма териала, в качестве удлинителя цепи применяют дигидразид дикарбоновой кислоты.2. Способ по п 1, отличающийся тем, что, сцелью повышения растворимости как исходных ингредиентов, так и конечного материа ла, в реакционную смесь вводят хлористыйлитий в количестве 2 - 3/о от веса компози ции.