Способ получения алкилсерных кислот

ЯСС 1201 23 24889 Авторское евидетель с ТВО ПИСАН соба получени я алкилсерных кислот.Марковича к В. В. Пигулевского, заявлода (заяв. свид. М 24490).тва опубликовано 31 января 1932 года. Газообразные продукты пирогенетического разложения органических веществ, в частности крекирования нефти, содержащие триметилэтипен, изобутилен, пропилеи и др., переводятся в алкилсерные кислоты известной реакцией с крепкой серной кислотой.Газы обрабатываются ею в сжиженном виде путем давления.Рекомендуется применять давления, не слишком отличные от атмосферного и для этого вводятся растворители.Наиболее подходящим являются.слеующие за газами фракции крекинга ли ароматические и жирные углеводооды.Методика работы сводится ктому, что жидкая углеводородная система обрабатывается раствором серной кислоты заранее установленной концентрации в присутствии катализаторов или без них, при интенсивном перемешивании, сначала при низких температурах, а затем при все более и более возрастающих. Нарастание температуры при этом обычно не является непрерывным; темпера. тура держится на определенном довольно узком интервале до того момента, пока основная масса одного из компонентов, заметно полимеризующегося при более высоких температурах, не перейдет в со-, ответствующие алкилсерные кислоты. Лишь когда скорость реакций присоеди, д и Рвторскому свидетельству М, Д ному 8 марта 1928 О выдаче авторского свидетель нения, вследствие уменьшения количества данного компонента, упадет ниже. допустимой из производственных соображений, температуру повышают до ве,личины, обеспечивающей возможно быстрое течение реакций присоединений к следующему компоненту, но не выше той температуры, при которой полимеризация этого последнего компонента превышает допустимый для данных частных условий предел. Наряду с повышением температуры, процесс регулируется посредством изменения концентрации кислоты, при чем этот последний фактор вводится или одновременно с изменением температуры, или самостоятельно Величина концентрации кислоты подбирается в зависимости от состава обрабатываемых продуктов и находится в функциональной зависимости с назначаемым температурным режимом.В отношении температуры следует рекомендовать работать при возможно низких температурах, однако так, чтобы чрезмерно не задержать скорости целевого процесса присоединения олефинов. к серной кислоте, Твердые, нормы зависят от состава, сырья, целевых продуктов и всех частных условий и заданий. Так, при кислотах крепостью выше бОо/о ,Н,50, наиболее обычна область температур от 0 до+30"; температура выше 50 при крепких кислотах допустималишь для поглощения одного. этилена,.когда все прочие продукты обработки. уже отделены. При осуществлении процесса следует предусмотреть то обстоятельство, что в первые моменты 6 мешения олефинов с серной кислотой имеетсясклонность к саморазогреванию, которое.необходимо останавливать теми или:иными способами в самом его начале.Продукт реакции представляетсо:бою раствор в избыточной серной кислоте смеси всех алкилсерных кислот,образование которых здесь было воз"можно, плюс полимеры и все. продуктыпобочных реакций, частично растворимых в углеводородном, частично жев кислотном слое,Обработку . можно вести не . однойпорцией кислоты сразу, а несколькими,одной и той же или переменной концентрации, меняя кислоту в те моменты,когда подлежит менять температуру иликонцентрацию согласно вышеизложен.ному, При такой работе в результатекаждой стадии получитсч отдельный ки-слотный продукт реакции, содержащий. в доминирующих количествах ту алкил-,кислоту, образованию которой способ-ствовал режим температуры и концен-трации. Таким образом произойдет некоторое фракционирование, что особенносущественно, например, в случае последующего омыления продукта реакций доспиртов, трудно разделимых дробной . перегонкой. Степень чистоты кислотного продукта реакции можно углубить, увеличивая число порций кислоты, т,-е, обрабатывая сырье при данной температуре и крепости кислоты дробными порциями последней, по весу меньшими, чем требуется теорией для поглощения, которое может быть осуществлено при данной температуре и концентрации. Идя этим путем, можно получить весьма чистые продукты, Конструктивно данная методика может быть проведена как в обстановке периодического, так и непрерывного процесса.П р е дмет изобретения.1. Способ получения алкилосерных кислот действием серной кислоты на газообразные продукты пирогенетического разложения органических веществ, содержащие олефины, в частности на газообразные продукты крекирования нефти, находящиеся под давлением выше атмосферного, отличающийся тем; что при обработке серной кислотой упомянутых газообразных продуктов, сжиженных давлением или растворенных под давлением в каких-либо жидких легких углеводородах, температуру реакционной смеси, по мере хода процесса, постепенно повышают, напр., начиная работать при 0 и доходя под конец до 60.2. При способе по и. 1 введение серной кислоты в несколько приемов.