245757

зечваафБо"ооюзиаут 7 О ПЙС"А" Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 245 УБУ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваКл, 12 о, 10 Заявлено 27.Ч,1968 ( 1243777/23 с присоединением заявкиМПК С 07 орите Комитет по делам аобретений и аткрытипри Совете МинистровСССР УДК 547.222261/268 689.07 (088,8) 1,1969, Бюллетень2 публиковано 1 та опубликования описания 11.Х 1.196 Авторыизобретен А. И. Точилкин и Н, А. Бр Институт биологической и медицинской хил наук СССРнцов Академ медицинских явит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКОКСИ,12-ДИГИДРОПЛЕЙАД я 1-метокси,121-метокси,12 бензоле со смехлористого алю(СН ДСНОН - =ф Я Ц,О где й - СН; СН Пример 1. Синтгидроплейадена. колбе, снабженной ви матором Гана для уд а. 3 г 7-хлор растворяю ютного изопро термостатиро температурлористого -этокси,12 ри нагрева илового спи анной возд одорода и ацетонигидроплейаденаии в 10 мл абсолрта и кипятят нашнои бане при,12-д иодят в дефлег- щегося ез 1-этоксиРеакцию пров оизмененным ления образую Изобретение относится к области получения 1-алкокси,12-дигидроплейаденов новым способом, Полученные соединения могут быть использованы для синтеза 1-алкокси,12-дигидроплейаденсульфидов,12. 5Известен способ полученидигидроплейадена кипячениемдигидроплейадендиона,12 всью алюмогидрида лития иминия с выходом до 9%. 10С целью повышения выхода целевого продукта в новом способе, согласно изобретению, 1-алкокси,12-дигидроплейадены получают по реакции окислительно-восстановительного дехлорирования, которая заключается в том, что 7-хлор-алкокси,12-дигидроплейадены обрабатывают изопропнловым спиртом при температуре 30 - 85 С, предпочтительнее при 81,5 - 83,5 С, или втор-бутиловым спиртом при 55 - 105 С, предпочтительнее при 98 - 99,5 С. Изопропиловый спирт превращается при этом в ацетон, а втор-бутиловый спирт - в метилэтилкетон.Окислительно-восстановительное дехлорированне происходит по схемеЗаказ 2762/14 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 1 ипография, пр. Сапунова, 2 81,5 - 83,5 С. Практически реакция заканчивается через 20 мин; в течение следующих 40 мин прекращается отгонка ацетона. Для улучшения кристаллизации из реакционной массы отгоняют половину растворителя. Выпавшие при медленном охлаждении кристаллы отсасывают, промывают изопропиловым спиртом и подсушивают на фильтре просасыванием воздуха. После высушивания в вакууме над пятиокисью фосфора получают аналитически чистый продукт. Выход 2,6 г (97%); т. пл. 92 - 94 С.Найдено, %; С 87,43, 87,62; Н 6,53, 6,71.СввН 1 вОВычислено, %: С 87,55; Н 6,61.Выход ацетона 96/, (определяют весовым методом реакцией с 2,4-динитрофенилгидразином).Пример 2. Синтез 1-м ет окси 7,12- дигидроплейадена. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Выход из 0,3 г 7-хлор-метокси,12-дигидроплейадена и 1 мл изопропилового спирта 0,25 г (94%); т, пл, 157 - 159 С.Пример 3. Синтез 1-м етокси,12- дигидроплейадена, Реакцию проводят в колбе, снабженной видоизмененным дефлегматором Гана для удаления образующегося хлористого водорода и метилэтилкетона.1 г 7-хлор-метокси,12-дигидроплейадена растворяют при нагревании в 10 мл втор-бутилового спирта и кипятят на термостатированной воздушной бане при температуре 98 - 99,5 С.Практически реакция заканчивается через 20 мин; в течение следующих 40 мия прекращается отгонка метилэтилкетона. Для улучщения кристаллизации из реакционной смесИ отгоняют в/, оставшегося объема растворителя. Выпавшие при медленном охлаждении кристаллы отсасывают, промывают спиртом и 5 подсушивают на фильтре просасыванием воздуха. После высушивания в вакууме получадуха, После высушивания в вакууму получают аналитически чистый целевой продукт. Выход 0,8 г (91 о/,); т. пл. 159 в 1 С (из бута иола).Выход метилэтилкетона 85/о, определяютпо реакции образования и-нитрофенилгидразона метилэтилкетона; т. пл. 124 в 1 С (без перекристаллизации),15 П р и м е р 4. С и н т е з 1-э т о к с и,12-д иг и д р о п л е й а д е н а. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Выход из 1 г 7-хлор-этокси,12-дигидроплейадена и 10 мл вторбутилового спирта 0,85 г (95% ); т. пл. 90 - 20 93 С (из бутанола). Выход метилэтилкетона 76/, определяют по реакции образования п-нитрофенилгидразона метилэтилкетона. Предмет изобретения251. Способ получения 1-алкокси,12-дигидроплейаденов, отличающийся тем, что 7-хлор-алкокси,12-дигидроплейадены подвергают взаимодействию с изопропиловым спиртом з 0 при 30 - 85 С или с втор-бутиловым спиртомпри 55 - 105 С с одновременной отгонкой образующегося кетона и хлористого водорода и с последующим выделением кристаллического целевого продукта,з 5 2. Способ по п. 1, отличаощийся тем, чтопроцесс ведут при температуре 81,5 - 83,5 С или 98 - 99,5 С соответственно.