242869

Ддт;.;., -,ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикависимое от свидетельств Кл. 12 о аявлено 28,.1968 ( 1222208 4 с присоединением заявки У МПК С 07 сУДК 547,384(088.8) ПриоритетОпубликовано 05,Ч,1969, БюллетеньДата опубликования описания 19,1 Х,19 Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРАвторыизобретени урбанов и Б,. Б. Кучкаро мазков ашкентский политехнический институт явител ОСОБ ПОЛУЧЕ,Р-Н ЕНАСЫ 1 ЦЕН Н ЫХ КЕТО Изобретение относится к способу получения ненасыщенных кетонов, например метилвинилкетона, которые могут найти применение для синтеза физиологически активных вещесгв, в промышленности полимерных соединений и т. д.Известен способ получения метилвинилкетона реакцией конденсации ацетона с формальдегидом с последующей гидратацией промежуточного кетобутанола до метилвинилкето на. Выход продукта небольшой.С целью увеличения выхода целевого продукта предложен способ получения метилвинилкетона, заключающийся в том, что ацетилен подвергают взаимодействию с соответст вующим алифатическим альдегидом, например с уксусным альдегидом, в присутствии едкого кали и иопообменной смолы, например СГ, с промогирующим количеством воды и пропанолапри охлаждении, например при 2 0 С, и атмосферном давлении с последующим выделением целевого продукта известными прием ам и.Прим ер 1. илкетона проводят ен ной мешалкой ом, Предварительно ютпо газоподводя перемешивании. Длена в реакцио тиесь, З Реакцию синтеза метилвин в двугорлой колбе, снабж с глицериновым раствор очищенный ацетилен пода щей трубке при энергичномо начала пропускания аце иную колбу загружают см состоящую из 40 г уксусного альдегида, 10 г катализатора, промотированного с 0,3 мл дистиллированной воды, и столько ке пропанола. Ацетилен вносят в течение 5 час при температуре 0 С. По окончании реакции полученную жидкость отфильтровывают от катализатора и высушивают сульфатом магния. Из сырого продукта выделяют основную фракцию с т, кип. 33 С (100 мм рг. ст.), которая кипит при атмосферном давлении и температуре 80 - 81 С, выход 40 - 50% от теоретического.Полученный продукт представляет собой легкоподвижную бецветную жидкость с острым запахом, Для доказательства строения вещества определяют физические константы, которые хорошо согласуются с литературными данными для метилвинилкетона. Продукт медленно обесцвечивает бром, вступает в реакцию с 2,4-динитрофенилгидразином с образованием характерных для а,р-ненасыщенных кетонов оранжево-красных кристаллов 2,4-динитрофенилгидразона с т. пл. 120 - 121 С, При анализе 2,4-динитрофенилгидразона найдено: 22,37 и 22,49% Х, вычислено 22,40% Х.ИК-спектр вещества свидетельствует о наличии карбонильной группы, сопряженной с двойной связью, с полосой поглощения 1 б 88 см г для карбонила и 1 б 40 смдля двойной связи, что также соответствует лите242869 Составитель В. БурцеваРедактор Л, К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Е. Н. Миронова Заказ 2392/9 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, и р. Сапунова, 2 ратурным данным для а,р-ненасыщенных кетонов.П р и м е р 2. Кроме метилвинилкетона, в аналогичных условиях из масляного альдегида и ацетилена, получают пропилвинилкетон. Катализатор готовят так же, как и для метилвинилкетона.Пропилвинилкетон получают при пропускании ацетилена через смесь 9,5 г (0,13 моль) масляного альдегида, 7 г катализатора и 30 мл этилового эфира с промотирующими количествами воды и пропанолав течение 5 час при комнатной температуре и энергичном перемешивании, Продукт реакции после соответствующей обработки разгоняют на фракции, После отгонки эфира и непрореагировавшего масляного альдегида получают 4 г продукта, кипящего при температуре 88 - 90 С (150 мм рт. ст,).Продукт представляет собой бесцветную жидкость с характерным для кетонов запахом. Выход 30 - 35% от теоретического, считая на альдегид.Физические константы полученного продукта хорошо согласуются с литературными дан 20 ными для пропилвинилкетона: п р 1,4230, д 4 0,8523, т. кип, 88 - 90 С (150 мм рт. ст.). Для пропилвинилкетона получен 2,4-динитрофенилгидразон с т. пл. 102 в 1 О. При анализе 2,4-динитрофенилгидразона найдено 21,45 и 21,23/о М, С 2 Н 4 Х,О, вычислено 5 2158% яИК-спектр вещества в четыреххлористом углероде свидетельствует о наличии карбонильной группы, сопряженной с двойной связью, с полосой поглощения 1 б 85 смдля карбонила 10 и 1643 см 1 для двойной связи,Аналогично из уксусного альдегида и фенилацетилена на таком же катализаторе синтезируют бензальацетон с выходом около 2%. 15 Предмет изобретенияСпособ получения а,р-ненасыщенных кетонов, например метилвинилкетона, отличаю- иийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, ацетилен подвергают взаимодействию с соответствующим алифатическим альдегидом, например с уксусным альдегидом, в присутствии едкого кали и ионообменной смолы, например СГ, с промотирующим количеством воды и пропанолапри охлаждении, например при 0 С, и атмосферном давлении с последующим выделением целевого продукта известным и прием ам и.