Способ получения хлорбензойных кислот

393 Сосе Советск оциавистическ РеспубликЗОБР АВТОР С ависимое от авт. св Заявлен 120,исоединением за Номитет и вобретеиий прн Советессс елам К С риоритетпуоликовапо 18. . ткрытий К 547.583.1.07 (088.8) инистро Дата оггуб.5 икования описания 30 Л 1,Лвторыизобретени Л. Г, Мануковска 5 т и Ь. В. Суво Заявител ОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ХЛОРБЕНЗОЙНЫХ КИСЛ мсет эквипл. 161 -пега Витс 5 при чизации 190,9. Изобретение относится к усовершенствованию способа получения хлорбензойных кис. лот, в гстиости 2,4-дихлороснзойной, являгощейс 5 Пегшым красителем и фармацевтическим препаратом.Известны способы получсния хлорбензойных кислот окислением алкилхлорбензолов, например 3,5-дихлорэтилбензола, кислородогм воздуха в присутствии солей кобальта при температуре 50 в 2 С в среде уксусной кислоты. Вьгход целевого продукта достигает 33 оС целью повышения выхода, в способе, согласно изобретению, окисленгге ведут в среде стас;г 5 гной кислоты в присутствии масляного альдегида, который ири окислении переходит ь кислоту и тем самым ускоряет течение процесса,Окисление 2,4-дихлортолуола могкно проводить в растворителе - н. масляной кислоте в виде 10 - 50%-ного раствора (лучше 20 - 25%-ного) молекулярным кислородом со скорыстью подачи 10 - 20 г,час (предПо гтительно 12 - 15 .г,час) при температуре 120 - 160 С (лучше 150 - 160 С) в присутствии 0,05 - 2% катализатора бромида кобальта, СОВг 2 6 Н.О (предпочтительно 0,50 - 1%) и добавок 5 - 20% и. хгаслясгого альдегида (лучше 10- - 15%) в течение 10 - 16 час. 2,-1-Дихггорбензойиая кислотаг.Огт Яйтря,Пзаиии 190,9;16"С П р и и е р 1. В реакционную колонку за,- 5 )5 ж Яют 120 г 1,4-дхггоргоггола (т. кип.189190 С; и -о 1,5470) и 0,12 г шестиводного бромида ксоальтя в растворе 8 г,н. мас,г 5 г:гои кислоты. Скорость подачи кислорода 12 - 15 л час. Температура реакции 185 - О 190 С. Продолжительность опыпга 14 час. Поокончании реакции смесь охлаждают, выпавгшгй осадок отфильтровывают, промывают н. масс 5 но кислотой, водой, сушат.Ол чагот 31,2 г 2,4-дихлорбензойной кислоты, что состалист 21,3% от теоретически воз 05 кио О, из рясгетя иа вз 5 тьгй 2,4-,дихлортолуол.2 Л-Д.хггорбсггзоггиая кислота159-С, имеет эквивалент нсйтра,ОГ р им ср 2. В колонку загружают 43 г2,4-лихлортолуола, 172 г и. масляной кислоты и 0,22 г шестиводного бромида кобальта.СОрость подач кислорода 12 - 10 .гчпс, Тем пер ат 1 ра реакции 108 - 160 С. Пподолжительность опыта 14 чпс.ПО окотиянин Опыта реякцзгонную смесьохлдждяют, выпавший осадок отфильтровываю,:з фильтрята под вакуумом Отгоняют О ;пел 5 уО кггсгготу и непрореагировавший239312 Составитель Г. АнднонРсдактор Л. Г, Герасимова Текрсд Л. Я. Лсвнна Коррскгор Н. Шапошникова Заказ 1 б 52 8 Тирагк 480 Подписное1111 ИИГИ 1(омнтста по делам изобретении и огкрытий при Сонете Мииистрои СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типографии, пр. С.аисиона, 2 2,4-дихлортолуол. Оставшийся твердый нродукт соединяют с осадком, промытым на Фильтре небольшим количеством н, масляной кислоты, водой и высушенным,при температуре до 50 С,Получают 15,8 г непрореагировавшего 2,4- дихлортолуола (36%) и 31,1 г 2,4-дихлорбеизойной кислоты, что составляет 61% от теоретически возможного из расчета,на взятый 2,4 ндихлортолу ол, 2,4-Дихлорбензойная кис. лота плавится при 161 - 162 С, эквивалент нейтрализации, 190,2.П р и м е р 3. В реакционную коловку загружают 25 г 2,4-дпхлортолуола, 100 г и, масляной кислоты и 0,25 г шестиводного бромида кобальта. Условия окисления те же, что и в примере 2.Получают 7,8 г непрореагировавшего 2,4- дихлортолуола (31%) и 19,6 г 2,4-дихлорбензойной кислоты, что составляет 66,6% от теоретически возможного, из расчета на взятый 2,4-дихлортолуол. 2,4-Дихлорбепзойная кислота плавится при 162 С, эквивалент нейтрализации 190,8,11 ример 4, В реакционную колонку загружают 25 г 2,4-дихлортолуола, 100 г н. масляной кислоты 0,25 г шестиводното бромидакобальта и 3,8 г н. масляного альдегида.Ъ словпя окисления те же, что и в примере 2,11 олучают 3,7 г непрореагировавшего 2,4 дпхло 1 полуола (14,8%) и 24,4 г 2,4-дихлорбензойпой кислоты, что составляет 82,3% оттеоретически возможного, из расчета на взя 10 тый 2,4-дихлортолуол. 2,4-Дихлорбензойнаякислота плавится при 161,5 в 1,0 С, эквивалент нейтрализации 190,9,11 редмет изобрстенпя15Способ получения хлорбензойных кислот,например 2,4 ьдихлорбензойной, путем окисления алкилхлорбензолов кислородом в присутствии солей кобальта при температуре 50 - 20 250 С в среде низшей кислоты с последуюгцим отделением осадка, отличающиася тем, ггос целГпо повышения выхода продукта, процесс ведут в среде масляной кислоты в присутствии масляного альдегида.