Способ раздельного количественного определения малеиновой и фумаровой кислот при их совместном

364887 Сома Советских Социалистических Республик4 Ъ Зависимое от авт. свидетельства М Заявлено 04.Ч.1971 ( 1653850/23-4) л. б 01 п 27/4 присоединением заявки М ам Комитет по изабретеиий и при Совете тл СССРПриорите ткрыти ДК 543.253(088.8) истро публиковано 28.Х 11 1972. Бюллетень М Дата опубликован описания 27.11.19 Авторыизобретепи. А, Миркинд и В. С. Спорыхи Заявитель СПОСОБ РАЗДЕЛЬНОГО КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯАЛЕИНОВОИ И ФУМАРОВОЙ КИСЛОТ ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМПРИСУТСТВИИ я к способам раздель. ределения органичерастворах при их созобретени ределения Изобретение относитсйого количественного опских кислот в водныхвместном присутствии.Раздельное количественное определение фумаровой и малеиновой кислот в водных растворах важно, например, в растворе, получаемом омылением полиэфирных смол, в которых необходимо знать соотношение фумаратных и малеинатных звеньев в молекуле полимера.Известен способ раздельного количественного определения малеиновой и фумаровой кислот при их совместном присутствии в растворе, заключающийся в полярографическом восстановлении в среде аммонийно-аммиачного буфера при рН 8,2 и определении концентрации малеиновой кислоты по высоте первой волны (Е /, = - 1,44 в), а затем в определении концентрации фумаровой кислоты при рН 9,7 (Е /, = - 1,65 в) в среде того же буфера. Однако по такому способу трудно определить с высокой точностью малеиновую кислоту в присутствии фумаровой при соотношении концентраций этих кислот менее чем 1: 70 - 15. Без существенного снижения точности определения малеиновой кислоты удается достигнуть разрешающей способности 10 - 15. Целью и я является повышениеточности оп и чувствительности способа.Поставленная цель достигается использованием смеси гидрофосфата натрия и дигидрофосфата калия в качестве буферной смеси при определении малеиновой кислоты.Полярографирование малеиновой кислотыжелательно вести при рН раствора 6,5 - 8,0.10 Применение этой буферной смеси для анализа смеси кислот позволяет повысить точность определения малеиновой кислоты, так как фумаровая кислота в этих условиях становится полярографически неактивной, и вос станавливается только малеиновая кислота.Это явление, обусловленное присутствием фосфатного буфера и ранее не известное, заключающееся в полном подавлении полярографического восстановления фумаровой кислоты, 20 является устойчивым и наблюдается вплотьдо потенциала разряда фонового электролита.Обнаруженное явление позволяет определять малеиновую кислоту с высокой точностью (+1,5%) в присутствии фумаровой кислоты 2 Б при соотношении концентраций маленковойи фумаровой кислот 1: 70 - 100.П р и м е р 1. Определение малеиновойкислоты.= 823%. 30 Предмет изобретения Составитель С. Хованская Техред Т. Миронова Корректоры: Е. Миронова и А. СтепановаРедактор 3. Горбунова Заказ 322/9 Изд,01 Тираж 755 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Навеску полиэфирной смолы (0,6230 г), растворенную в 10 лил ацетона (х. ч,), омыляют 40 мл 0,5 н. водной щелочи в течение 2 час. Содержимое колбы нейтрализуют по фенолфталеину 0,5 н. раствором ооляной кислоты, переводят в мерную колбу емкостью 100 дя и доводят до метки водой (раствор А). Аликвотну 1 о часть раствора А (10 мл) помещают в мерную колбу на 25 мл и нейтрализуют 2%-ным раствором аммиака по фенолфталеину, затем прили 1 вают 10 мл фона (буферный раствор рН 7,26), доводят до метки водой и переводят содержимое в электролизер. Далее в течение 10 мин пропускают азот и снимают полярограмму, Е = - 1,0 в, чувствительность 1/10, Ь,р -- 33,0 лм, Е 1 --- 1,44 8.1,65 100% малеиновой кислоты -- 0,26%,623где 1,65 мг - количество малеиновой кислоты, соответствующее высоте волны 33,0 мм, найденное методом калибровочных кривых.Приготовление буферного раствора (рН 7,2).Смешивают 75,9 мл 1/15 М раствора гидрофосфата натрия и 24,1 мл 1/15 М раствора дигидрофосфата калия.Определение фумаровой кислоты.Аликвотную часть раствора А (1 мл) помещают в мерную колбу на 25 мл и нейтрализуют 2%-ным раствором аммиака, затем приливают 10 и 1 л фона (рН 11,0) и доводят водой до метки. Содержимое колбы переводят в электролизер и после продувки азотом снимают полярограмму. Ен = - 1,2 в, Яср = = 68,1 лм, чувствительность 1/100, Е 1, -- = - 1,65 в.0,00216 100 100% фумаровой кислоты=34,67%,1 0,6230где 0,00216 - количество фумаровой кислоты, соответствующее высоте волны 68,1 лл, найденное методом калибровочных кривых, г.П р и м е р 2. Определение малеиновой и фумаровой кислот в пленке на основе полиэфирной смолы.Определение малеиновой кислоты.Навеску пленки на основе полиэфирной смолы ПЭ(1,1648 г), набухшую в 10 мл аце.тона (х, ч.), омыляют 40 мл 0,5 н. водной щелочи в течение 4 час, Содержимое колбы нейтрализуют по фенолфталеину 0,5 н. раствором5 соляной кислоты, переводят в мерную колбуемкостью 100 мл и доводят до метки водой(раствор А). После фильтрации 10 мл этогораствора отбирают в мерную колбу на 25 лл,нейтрализуют, прибавляют 10 мл фона (рН10 7,26), доводят до метки водой и переводят содержимое колбы в электролизер. После продувки азотом снимают полярограмму, Ен =% малеиновой кислоты == 0,33.5 10 1164,8Определение фумаровой кислоты.2 мл раствора А нейтрализуют слабым раствором аммиака в мерной колбе на 25 лл, за 20 тем добавляют 10 лл фона (рН 11,0), доводятдо метки и переводят содержимое колбыв электролизер, После продувки азотом снимают полярограмму фумаровой кислоты. Ен=% фумаровой кислоты2 1164,8 1, Способ раздельного количественного определения малеиновой и фумаровой кислот 35 при их совместном присутствии путем снятияполярограмм в среде буферной аммонийно-аммиачной смеси, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности способа и точности определения, в качестве буферной 40 смеси при определении малеиновой кислотыиспользуют смесь гидрофосфата натрия и дигидрофосфата калия.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтополярографирование малеиновой кислоты ве дут при рН раствора 6,5 - 8,0.