Способ очистки углеводородных смесей от углеводородов с нормальными цепями

О П Й"С"АН."И ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ 239136 Сова Советскиа Содиалистичвскиа Республикависимый от патентахл, ба, 14 23 Ь, 2/01 Заявлено 31,1.1967 ( 1130465/28-13) Приоритет 03.П.1966,4763/66. Англия Опубликовано 10.111.1969. Бюллетень10 Дата опубликования описания 2 ЛП.1969 1 ПК С 121 С 100Комитет по делан вобретвний и открыти при Совете Министров СССРДК 663.14.031,2:665,63 (088.8) Авторы зоб ретения Иностранец Бернард Морис Лейн(Англия) Иностранная фирма Бритиш Петролеум КомпаниЗаявитель РОДНЪХ СМЕСЕЙ ЛЪНЪМИ ЦЕПЯМИ СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОД ОТ УГЛЕВОДОРОДОВ С НОРМ Известен способ очистки углеводородных смесей от углеводородов с нормальными цепями, например парафинов, путем выращивания на этих смесях микроорганизмов, утилизирующих парафины, обработки культураль ной среды водой и поверхностно-активным веществом, разделения обработанной таким образом среды на фракции микроорганизмов (биомассу) и углеводородную (масляную) содержащую воду и поверхностно-активное 10 вещество.Для более качественной очистки углеводородной фракции и предотвращения вспенивания ее, например при смешивании с водой, предложено эту фракцию нагревать до тем пературы, преимущественно равной 70 - 100 С с 1 последующим отделением водной фазы одним из известных способов, например .центрифугированием. Во время нагревания поверхностно-активное вещество переходит из вод ной фазы в углеводородную.Свободную от водной фазы углеводородную фракцию, содержащую поверхностно-активное вещество, подвергают гидрогенизации.В качестве поверхностно-активного веще ства следует использовать неионное моющее вещество, содержащее в молекуле цепь, состоящую из групп окиси этилена, имеющее формулу А - (СН,СН 20)Н, где А спиртовой или кислотный радикал, гг - целое число. 30 Способ заключается в следующем.На углеводородном . сырье - нефтяных фракциях, содержащих от 3 до 45% по весу углеводородов с нормальными цепями, например керосин-газойлевой или масляной фракции нефти, в присутствии водной минеральной питательной среды и при аэрации выращивают микроорганизмы дрожжей, плесени или бактерии.Предпочтительно выращивать или дрожжи семейства Сгур 1 ососсасеае, или плесень Репгсг 11 гцпт ехрапзцгп, или бактерии семейства СогупеЬас 1 еггасеае и другие.При достижении стационарной фазы процесс роста прерывают (при желании стадию роста можно продолжить). Затем биомассу выращенных микроорганизмов, загрязненную некоторым количеством непреврашенного исходного сырья и обработанную водной питательной средой, отделяют от непревращенного в процессе обмена веществ исходного сырья. Отделенную биомассу обрабатывают водной средой, содержащей соль металла (10 г/,г) и поверхностно-активное 1 вещество (0,5 г/.г), представляющее собой неионное моющее вещество, Обработанный продукт разделяют, например центрифугированиехг, на две фракции - продуктовую и углеводородную (масляную).239136 Сульфат марганцаСульфат железаДрожжевой экстрактВодопроводная водаДистиллированная вода 0,045 г0,068 г0,025 г200 г 1000 мл Н - А Спирт 7 - 107,5 - 1113 - .15 Лаурииовый,Миристииовый,Олеиновый Кислота 14 - 17 8,5 - 11155 - 19 55 Пальмитин оваяОлеииоваяСтеариновая 60 65 2,0 г1,15 г0,65 г0,17 г ДиаммонийфосфатХлористый калийСульфат магнияСульфат цинка 3Продуктовую фракцию обрабатывают одним из известных способов. Например, к ней добавляют смесь равных объемов морской и пресной воды, неионное моющее вещество и всю массу центри фуги р уют с последующей промывкой пресной водой, центрифугированием и, например, сушкой.Углеводородную фракцию (масляную), содержащую в эмульгированном состоянии воду и поверхностно-активное вещество нагревают. При этом поверхностно-активное вещество переходит из водной фазы в масляную и эмульсия расслаивается.Температура натрева углеводородной фракции выше температуры помутнения поверхностно-активного вещества в воде. Она лежит в пределе 70 - 100 С.От углеводородной фракции отделяют водную фазу, после чего углеводородную фракцию гидрогенизируют в таких условиях, при которых поверхностно-активное вещество делается менее эффективным или неэффективным в качестве эмульгатора.В качестве катализаторов на стадии гидрогенизации можно применять соединения кобальта и молибдена, содержащие железо, никель, сульфит никеля и вольфрама.Пред 1 почтительной температурой гидрогенизации является 300 в 5 С, давление от 10 до 70 кг/см 2, объемная скорость 1 - 10 объем/объем в час; соотношение водорода и углерода в пределах от 0,1: 1 до 5: 1.Процесс гидрогенизации можно проводить в жидкой, газовой или смешанной фазе.По описываемому способу желательно использовать неионное моющее вещество, в молекуле которого содержится цепь, состоящая из труппы окиси этилена, имеющее формулу А - (СНяСНяО)Н, где А - спиртовый или кислотный радикал, п - целое число.Величина лежит в пределах, указанных ниже для соответствующих соединений Н - А. П р и м е р. В бродильный чан с рабочей емкостью 60 л вносят 40 л минеральной питательной среды, в которую входят следующие компоненты: 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Затем в чан вносят 20 л 24-часового посевного материала Сапйда 1 гор 1 са 11 з в смеси суглеводородами С 10 - Сю 0 нормального строения из расчета обеспечения клеточной плотности, равной 1 г сухого вещества на 1 л.После этого добавляют 1030 л тяжелого газойля. Клеточная плотность достигает 2 г/л.Температуру среды поддерживают на уровне 30+1 С, а рН 4,Среду аэрируют. Добавляют аммиак длярегулирования рН. Когда поток последнегодостигает 20 мл, добавляют газойль. Добавляют газойль каждый час, пока плотность недостигнет 200 г/л. Клеточная плотность через25 час будет 15 г/л. Начиная сэтогозначенияклеточной плотности бродильный чан работает непрерывно при скорости разбавления0,2 объем/объем в час, Клеточная плотностьостается равной 15 г/л.Отработанную среду непрерывно удаляют,заменяя ее водопроводной водой, Продуктовуюфракцию (биомассу), загрязненную оставшимися углеводородами и питательной средой, обрабатывают водой и неионно моющимвеществом (марка последнего Мя 129) и центрифугируют,В результате центрифугирования выделяют839 г/л отработанной питательной среды,112 г/л газойля, непревращенного в процессеобмена веществ, и 49 г/л пасты микроорганизма.Выделенный тазойль со следами воды и поверхностно-активного вещества нагревают до90 С, в результате чего моющее вещество растворяется в газойле (масляной фазе). В нагретом виде углеводородную фракцию (газойль с поверхностно-активным веществом)центрифугируют для удаления воды,Полученный таким образом газойль гидрогенизируют в присутствии молибдена и кобальта при температуре 395 С и давлении40 кг/смя,В результате такой обработки улучшаютсясвойства газойля: снижается температура помутнения и понижается температура текучести. Предмет изобретения 1, Способ очистки углеводородных смесей от углеводородов с нормальными цепями, например парафинов, путем выращивания на этих смесях микроорганизмов, утилизирующих парафины, в присутствии водной минеральной питательной среды и при аэрации с последующей обработкой культуральной среды водой и поверхностно-активным веществом и разделения обработанной таким образом массы на продуктовую фракцию и углеЗаказ 1582/1 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 водородную (масляную), содержащую в эмульгированном состоянии воду и поверхностно-активное вещество, отличающийся тем, что, с целью более качественной очистки углеводородной фракции и предотвращения вопенивания ее, например при смешивании с водой, углеводородную фракцию натревают до температуры, преимущественно равной 70 - 100 С, обеспечивающей переход поверхностно-активного вещества из водной фазы в углеводородную с последующим отделением водной фазы одним из известных способов, например центрифугированием, и гидрогениза.цией отделенной углеводородной фракции с поверхностно-активным веществом.5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве поверхностно-активного вещества используют неионное моющее вещество, содержащее в молекуле цепь, состоящую из групи окиси этилена, имеющее формулу 10 А - (СНСН 20)Н, где А - спиртовый иликислотный радикал, гг - целое число,