Способ получения замещенных арилгидразонов нитробромформальдегида

ОПИСАНИЕ 237882ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова Соеетскик Социалистическик Республик.ЧПК Приор ит Комитет по аеламзобретений и открытипри Совете МинистровСССР 7.288,3.0088.8) К Опубликовано 20,11.1969, Бюллетень М 9 Дата опубликования описания 7 Л 11.1969 Авторыизобретени Л. С. Пупко, А, И, Дыченко и П. С. Пелькиснститут органической химии АН Украинской ССР аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЬ 1 Х АРИЛГИДРАЗОНОВ НИТРОБРОМФОРМАЛ ЬДЕГИДАИзобретение относится к области получения замещенных арилгидразонов нитробромформальдегида, которые могут быть использованы как антибактериальные препараты,Известно получение арилгидразонов нитробромформальдегида при взаимодействии арилдиазонийхлоридов с бромнитрометаном.Для увеличения выхода продукта и расширения сырьевой базы предлагается в качестве производного арилгидразона брать замещенный арилгидразон нитроформальдегида и обрабатывать его бромом в среде ледяной уксусной кислоты при комнатной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приехтахги.Для осуществления этого способа используют доступные исходные продукты: ароматические амины, нитрометан и бром.Арилгидразоны нитробромформальдегида предоставляют собой кристаллические вещества от ярко-оранжевого до светло-красного цвета; кристаллизуются из уксусной кислоты, спирта и ацетона; хорошо растворимы в полярных растворителях, разбавленных спиртовых и водных щелочах; плавятся с разложением. Строение их подтверждено аналитическими данными, ИК- и УФ-спектрами. В ИК- спектрах поглощения всех арилгидразонов нитробромформальдегида имеются характеристические частоты для связей Х - Н 3200 слг г и С - Вг 550 - 560 слг-т, В УФ-спектре эти соединения имеют два максимума поглощения: 250 - 260 лг и 370 - 390 лг (в ацетоне). Температура плавления смешанных проб 5 арилгидразонов нитробромформальдегида,полученных по этому методу с ранее синтезированными из арилдиазонийхлоридов и бромнитрометана, депрессии не дает.П р и м е р. Получение и-хлорфенилгидразо на,нитроформальдегида.К 1,7 г (0,1 г лго.ть) л-хлоранилина при охлаждении и перемешивании при 0 - 2 "С добавляют 6,9 г (0,1 г лго.гь) азотистокислого натрия в 15 лг.г воды. Полученный раствор соли 15 диазония отфильтровывают и постепенно принепрерывном перемешивании прибавляют к водному раствору натриевой соли нитрометана при температуре не выше 5 С. 20 Натриевую соль нитрометана готовят следующим образом.4 г (0,1 г лго.гь) едкого натра растворяютв 10 лог воды, к раствору добавляют 20 лгг этилового спирта и затем при охлаждении до 25 0 2 С медленно прикапывают, перемешивая,0,61 г (0,1 г лго.гь) нитрометана. Выпадает белый осадок, который затем растворяют в 500 лг.г воды. После прибавления всей соли диазония выпадает оранжево,-желтый осадок.30 Очищают продукт перекристаллизацией из237882 спирта, Т. пл. 124 в 1 С (с разложением). Выход 14 г (70%).Получение и-хлорфен 1 тгидразона нитробромформальдегида.2,б г (0,013 г моль) и-хлорфенилгидразона нптроформальдегида растворя 1 от в 25 лгл ледяной уксусной кислоты и постепенно добавляют при непрерывном перемешивании Т, пл., С Выход, % Вычислено, в; айдено, % Брутто-формула С.Н,Вг.,М ОС,Н-,Вг,Х,О.,С,Н,ВгС 1 И,О.,С Н,ВгЧ,О,65 49,84 12,46 80 15, 15 76 19,37 27,68 234 в 2 108 в 1 4-СООНС Н2,4- С 1 еСН,С,Н,.Вг 11,0,С,.НС 1 еВгЧаО72 14,58 13,41 Предмет изобретения Способ получения замешенных арилгидразонов нитробромформальдегида из производных арилгидразона, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и рас Составитель )К. ИсаеваРедактор С. Лазарева Техрсд Л. Я. Левина Корректор А. С. Колабии Заказ 14348 Тираж 480 ПодписноеЦ 11 Р 111 ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 4-ВгС,Н,2 Вг, -4 - СНвСвНз 4-С 1 С,Н 4-ХОеСН, 140 в 1 122 в 1 138 в 1 168 в 1 О,б 7 лл (0,013 г лоль) брома в 3 мл ледяной уксусной кислоты при комнатной тецпературе, Выход 3 г (83%). Кристаллизуют из спирта. Т. пл. 138 - 140 С с разложением.5 Аналогично получают замещенные арилгидразоны нитробромформальдегида общей формулы КМН - Ч=СВгИОа, приведенные в таблице,Вг 50,32; 50,14 М 12,40; 12,60 Ч 15,50; 15,40 И 19,08; 18,88 Вг 27,05; 27,07 И 14,50; 14,60 И 13,38; 13,46 ширения сырьевой базы, в качестве,производного арилгидразона берут замещенный арил.30 гидразсн нитроформальдегида и обрабатывают его бромом в среде ледяной уксусной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.