Способ получения 1, г-диизопропенилферроцена

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН И ЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Саоз Советскиз Сациалистическил РеслубликЗаписиос ог а:т. свидетельства ЪзЗаявлено 16.Ъ 111.1967 (ЛЪ 1180598,23-4)с присоединением заявки М о, 26/03 ПК С 071 риорнтст Комитет ао делам изабретеиий и открьтий ори Совете Министров СССР.1.1969. Бюллетень Ъ Дата опубликозапил описания 14 Л.196 Авторыизобретения В, В, Коршак, С. Л. Сосин и Б. А. Антипова Институт элементоорганических соединений АН СССаявнтел СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИИЗОПРОПЕНИЛфЕРРОЦЕ Изобретение отиоспся к области получения желсзоорганических соединений, которые представляют и;терес при получеии поляхеров с циклолгнсциой структурой основной пег и. 5Известный способ получения 1,1-диизопропенилферроцеца состоит во взаимодействии диметилфульвсна с амидом натрия и хлористыз железом в среде жидкого аммиака,С целью упрощения процесса, предлагается 10 диацетилферроцен подвергать взаимодействию с метлзагнийтодидоы в присутствии йодистого метила ири 60 - 65"С. Получаемый при этом комплекс разлагают известным способом, в частности обработкой хлористым ам моннсм в смес; воды со льдом. Выход продукта прн этом 55 - 65%.П р и м е р 1. В трехгор той колбе с капельиой воронкой, мешалкой и обратным холодильником получают магцийиодметил, при бавляя к 4 г (0,165,о.ь) магниевой отру:ккц 23,5 г (0,165 лоло) йодистого мстла в 150 ., аос. эфира. Затсм туда же дополнительно вводят 5,7 г (24%) избьпочиого йодистого мстла в иссколькгх мл эфира и реакционную 25 массу подогреваюг до кипения в течение 1 .ик ца водяной бане. Далее прибавляют из капельиой воронки раствор 13,5 г (0,05 лголь) диацет;лферг.оцеиа в 420 лг, бсизола с гакои скоростью, чтобы происходил 30 разогрев реакционной массы (1 час 20 - 25 .тин), послс чего се нагревают 0,5 час ири 65-С (температура водяной бани). Охлаждси:ую до комнатчой тсмп атуры реакционную массу выливают в смесь воды (250 т.) со льдом, в Оторю дооавг 5 ют 2 о г хлористого аммония и около 1 г сульфита натрия. В делительиой воронке от массы отделяют органический слой, промывают водой (2 Х 250,.) и сушат над сернокислым натрием. Раствори- тель отгоняют досуха в вакууме (на роториом испаритслс) при 30 - 40 С. Оставшаяся масса быстро затвердеваст при помещении в холодильник. Твердую массу обрабатывают ири комнатной температуре петролейным эфиром (ЗХ 50 .) для отделен: я от следов трудно- растворимого 1,1-б с-(;-оксиизопропил) фсрроцена, фльтруют . фильтрат охлаждаот до минус 70 С. Выпавшие оранкено-красныс кристаллы отфильтровывают в атмосфере аргона и сушат в вакуум-эксикаторе. Г 1 огучаог 7,5 г (56 "о1,1-диизопропилфсрроцсца с т. пл. 57 - 58 С (по литературным данным 58 - 59 "С). Фильтрат концентрируют в вакууме до небольшого объема и при повторном вымораживании получаот дополнительно 0,5 - 1 г 1,1-диизопропенилфсрроцсиа. Суммарный выход продукта 60% от теории на взятый диацстилфсрроцеи. Данные элементарного анализа псрскрцсталлизовацого из234404 10 Предмет изобретения Составитель И. Спешилова Корректор Е, Г. Кочанова Техред Л. Я. Левина Редактор Л. Ильина Заказ 644/1 Тираж 440 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типо рафия, пр, Сапунова, 2 петролсйного эфира образца хорошо совпадают с вы численными.Вы шслено, /о: Н 6,80; С 72,2; Ге 20,98.С 1 вНЕе.Найдено, ого: Н 6,63; С 71,92; Ге 20,66.В ИК-спектре имеется поглощение в области 1630 см -1 (двойная связь) и отсутствует поглощение гидроксильной группы. Полученный мономер легко полимеризуется в присутствии радикальных и ионных инициаторов с образованием растворимых полимеров,П р и м е р 2. Проводят реакцию с теми же количествами компонентов и в тех же условиях за исключением избыточного количества йодистого метила. Из продуктов реакции выделЯют 2,4 г (16 о(о) 1,1-бпс-(а-оксинзопРопил)ферроцена с т. пл. 123 С (по литературным данным 123 - 124 С). После отгонки растворителя из фпльтрата при охлаждении в холодильнике остаток полностью нс закрпсталлпзовывается. От твсрдой части отделяют декантацией 5 г красной маслообразной жидкости, состоящей пз алкилферроценов. Оста ток растворяют в петролейном эфире( 25 лг) и фильтруют. При вымораживанш фильтрата получаюг 1 г (7,47 о) 1,1-диизопропенплферроцсна. Способ получения 1,1-динзопропенилферроцена, от,шчаюи(ийся тем, что дпацетилферроцен подвепают взаимодействию с метилмаг ниййодидом в присутствии йодистого метилапри 60 - 65" С с последующим разложением полученного комплекса известным способом, например обработкой хлористым аммонием в смеси воды со льдом.