Способ получения 2-алкил-4, 5-дихлоримидазолов

ОПИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соитз Советских Социалистических Республик1 ПК С 07 с Пр порите Комитет по деламизобретений и открытпри Совете МинистрСССРДК о 4( (81 4. М. Кочергин и М, А. Кль есоюзный научно-исследовательский химико-фа институт им, Серго Орджоникидзе Заявите евтическии СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛ,5-ДИХЛОРИМИДАЗОЛО Изобретение относится к области получениясоединений, которые могут найти применениев качестве физиологически активных веществ,Предлагаемый способ получения 2-алкил 4,5-дихлоримидазолов заключается в том, что 52-алкилимидазол обрабатывают хлором в кислой среде, например соляной кислоте, при60 - 70 С с последующим выделением целевого продукта известным способом. Хлорирование 2-алкилимидазола можно проводить в воде, водном растворе едкого натра или в срезеинертного к хлору органического растворителя,П р и м е р 1. 2-Метил,5-дихлоримидазол.В раствор 16 г 2-метилимидазола в 100 лл 1536%-ной соляной кислоты пропускают умеренной струей хлор (из 80 г перманганатакалия и соляной кислоты) при 60 - 70 С и перемешивании в течение 3 час. Примерно через1,5 час после начала реакции из раствора выделяется белый осадок хлоргидрата 2-метил 4,5-дихлоримидазола, который при нагреваниимассы до 70 С растворяется, Реакционнуюмассу оставляют на ночь, выделившийся осадок хлоргидрата 2-метил,5-дихлоримидазола 25отфильтровывают, растворяют в 300 лл кипящей воды, нейтрализуют горячим насыщенным раствором ацетата натрия и выделившийся белый осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 8,6 г 2-ме- ЗО тил,5-дихлоримидазола с т. пл. 242 - 244 С.(с разл.). Упариваиием маточного солянокислого раствора в вакууме, растворением остатка в воде и нейтрализацией ацетатом.натрия,как описано выше, выделяют дополнительно1,7 г этого вещества с т. пл. 234 - 235 С(с разл.), Общий выход 2-метил,5-дихлоримидазола 10,3 г (35% от теории).При хлорировании 2-метилимидазола хлором при 18 - 22 С в воде и водном раствореедкого натра выход 2-метил,5-дихлоримидазола 4 и 14% соответственно. Зто бесцветныскристаллы с т. пл. 245 - 246-С (с разл. из воды или водного этанола), растворимые в низших спиртах, разбавленной соляной кислоте,водных растворах едкого натра, аммиака исоды и, нерастворимые в воде и водном растворе ацетата натрия.Найдено, %: С 31,76; Н 2,80; С 1 46,58;гч 18,42.С Н С 1 еМе,Вычислено, %: С 31,82; 1-1 2,67; С 1 46,96;М 18,55,Хлоргидрат - бесцветные кристаллы с т, пл.235 в 2 С (с разл. из конц. соляной кислоты),Найдено, %: С 1 56,84.С Н С 1.ЫВычислено, %: С 1 56,74.Натриевую соль получают взаимодействием232270 Составитель и. филиппова Тскрсд Л. Я, Левина Корректор А, П. Васильева Редактор Л. А. Ильина заказ 420/2 Тираж 437 ПодписноеЦЦИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 2-метил,5-дихлоримидазола с эквивалентным количеством этилата натрия. Это бесцветные кристаллы с т. пл. 257 - 265 С (с разл,).Найдено, %: С 27,74; Н 1,87; С 1 41,31; Х 15,79.С 4 НаС 1 вКаХ а.Вычислено, %: С 27,77; Н 1,75; С 1 40,99; Х 16,19.П р и м е р 2. 2-этил,5-дихлорпмпдазол.В раствор 1,92 г 2-этилимидазола в 25 мл 36%-ной соляной кислоты пропускают умеренной струей хлор (из 10 г перманганата калия и соляной кислоты) в течение 2 час при перемешивании, поддерхкивая температуру массы в пределах 65 - 70 С. Затем из раствора соляную кислоту отгоняют в вакууме, твердый остаток хлоргидрата 2-этил,5-дихлоримидазола растворяют в 20 мл воды, раствор обрабатывают углем, фильтруют, к фильтрату прибавляют водный раствор ацетата натрия и выделившийся белый осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают.Получают 0,9 г (27% от теории) 2-этил,5- дихлоримидазола с т. пл. 166 - 168 С. Это бесцветные кристаллы с т. пл. 168 - 169 С (из 5 смеси этанол: вода= - 1: 3), растворимые в низших спиртах и очень плохо растворимые в холодной воде.Найдено, %: С 36,38; Н 3,79; С 1 43,45;М 16,77.10 Свн,саввВычислено, %: С 36,39; Н 3,66; С 1 42,97;М 16,97. Предмет изобретения 15Способ получения 2-алкил,5-дихлоримидазолов, отличающийся тем, что 2-алкилимидазол обрабатывают хлором в кислой среде, например соляной кислоте, при 60 - 70 С с пос ледующим выделением целевого продуктаизвестным способом.