Способ получения алкиловых эфиров n гидроксиарилоксиаминовых кислот

О П И С А Н И Е 28752ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик,л. 12 о, 14 39 Ь, 22/О м заявкиК С 07 с С 0811К 54.53.024466 26807 (088.8) М Г 1 ПриоритетОпубликовано Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Миичстрое СССР1968. Бюллетеньопубликования описания 20.Х 1.1968 Авторыизобретения Иностранцы ер Альберт-Мари и Бреан КБ ис явцтел СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЪХ ЭФИРОВ Я-ГИДРОКСИАРИЛОКСИАМИНОВЪХ КИСЛО 2 Изо ию высших токсиамцнопримеценцеполиолефитение относится к получе х эфиров 1 ч-гидроксиари от, которые могут найти илизцрющце добавки к алкиловывых кислкак стаб нам,едложен способ ов К-гидроксиар й формулы У получениялоксиаминО - Аг - Х -алкиловых вых кислот СО - СООР эфобщ где Аг- ариленовыи радикал с одним или несколькими кольцами может быть замсщсц одним цли несколькими углеводородными радикалами и иметь радикал в каком-либо положении в кольце;- алкильный радикал с числом атомов углерода )6.- атом водорода цли алифатический, ццклоалифатический или ароматический, иногда замещенный радикал;- атом водорода или ацильный радикал, иногда замещенный и имеющий другие функциональные группы, например радикал - СО - Р - СООК, где- связь или двухвалентный углеводородный радикал;-- СО - Р - СОО - Аг - Х - СО - СООБ где Р, тт Х и Аг имеют вышеуказанные значе.нця, путем взаимодействия Х-арилоксаматов с высшими алкиловыми спиртами, имеющими в спиртовом остатке число атомов углеро да)6, прц нагревании в присутствии кислого катализатора, например серной кислогы цлц п-толуолсульфокцслоты.Продукты получают с выходом 12,5 - 41"ца взятый М-гцдроксцарилоксамат этила, 10 П р ц м е р 1. В трехгорлую колбу емкостью 250 см, снабжеш 1 ую механической мешалкой ц перегонным аппаратом, загружают 62,7 г (0,3 лоло) М- (гцдроксц-фенцл)- оксамата этила, 62 г (0,334 ло.и) и н-додека иолац 1,5 г п-толуолсульфокцслоты, л ес 1цагрсваюг прц персмсшиванцц прц температуре достаточной для удаления метанола по мере его образования. Когда реакция закончена, охлаждают, разбавляют содержимое 20 колбы 75 см ацетона, отсасывают нерастворимую часть ц промывают на фильтре 8 раз 50 смв ацетона. Ацетоновыс фракции собирают и отгоняют ацетон под вакуумом. Осадок извлекают 300 см петролейного эфира, в ко тором непрореагцровавший н-додеканол растворим; фильтруют ц перекрцсталлизовывают остаток последовательно цз 850 смв+800 смв 7500-ного этанола, затем цз 1000 смв циклогексаца. После сушки получают 43,2 г твер дого белого продукта с т. пл. 103 С, и с по.Заказ 3628/21 Тираж 530 ПодписноеЦ 1-1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС 1 з Москва, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 мощью весового и инфракрасного спектрального анализа устанавливают, что это К-(гидрокси-фенил) -оксамат додецила. Выход составляет 41% от взятого Х- (гидрокси-фенил) -оксамата этила.Пример 2. Действуют согласно предыдущему примеру, но применяют для реакции 20,9 г (0,1 моль) Х-(гидрокси-фенил) -окса- мата этила и 16,1 г (0,124 моль) н-октанолав присутствии 0,5 г а-толуолсульфокислоты. Нагревают при 210 С в течение 2 час 30 мин; из реакционной массы, обработанной как указано ранее, извлекают 6,6 г продукта с т. пл, 96 С по весовому и инфракрасному спектрографическому анализу, соответствующему Х- (гидрокси-фенил) -оксамату октила. Выход 22,5%.П р и м е р 3. Действуя аналогично приме рам 1 и 2 трансэтерификацией М-(гидрокси. фенил)-оксамата этила с н-гексиноломприготовляют Х-(гидрокси-фенил)-оксамат гексила, который, будучи очищен перекристаллизацией из бензола и высушен, имеет т. пл, 150 С,П р и м е р 4. В аппарат, аналогичный указанному в примере 1, загружают 8,6 г М-(гидрокси-метил-фенил) -оксамата этила, 8 н-додеканолаи 0,2 г и-толуолсульфокислоты и нагревают 2 час 10 иин при 209 С, причем этанол удаляют по мере образования. После охлаждения реакционную массу извле. кают 350 смз метилэтилкетона, доводят до кипения с обратным холодильником и затем фильтруют не охлаждая.Фильтрат концентрируют отгонкой под вакуумом, затем остаток перекристаллизовывают из 350 смз+90 сма 90%-ного этанола, отсасывают и сушат. Получают 1,7 г твердого белого продукта с т. пл. 180 С, определяемого по весовому и инфракрасному спектральному анализу Х (гидрокси-метил-фенил) -оксамат додецила. Выход 12,5%.П р и м ер 5. В 10-литровую емкость, снабженную мешалкой, разливочной ампулой и колонной с кольцами Рашига, на которой размещен конденсатор с обратным холодильником, вводят 820 г (3,92 моль) М-гидрокси-фенил оксамат этила, 1157 г (4,27 лоль) расплавленного октадеканола и 18 г и-толуолсульфокислоты. Нагревают смесь при перемешивании. Начиная со 140 С образовавшийся этиловый спирт дистиллируется и продолжают нагрев в течение 1 час 45 мин, причем температура повышается до 217 С, Прекращают нагрев, затем осторожно вливают 4,5 л бутанолаи нагревают с обратным холодильником в гече 25 30 35 40 45 50 55 ние 10 мин, Фильтруют при кипении для отделения К, Х-бис- (гидрокси-фенил) -окса- мида, который образуется в качестве побочного продукта. Фильтрат концентрируется в паровой ванне под давлением 200 мм рт. ст, до получения полужидкой части. Затем добавляют 2 л петролейного эфира, перемешивают для получения однородной суспензии и дают медленно остыть, Отделяют фильтрованием образующийся осадок, промывают его на фильтре три раза 400 смз петролейного эфира, отжимают влагу и высушивают при 50 С под вакуумом 30 мм рт, ст. Получают таким образом 1066 г порошка кремового цвета с т. пл, 110 С, определяемого весовым анализом и инфракрасной спектрографией И-(гидрокси- фенил) -оксаматдецила, Выход 62,6%,1. Способ получения алкиловых эфиров Ж. гидроксиарилоксиаминовых кислот об 1 цей формулыУО - Лг - Х - СО - СООТГ, гдеХЛг - ариленовый радикал с одним или несколькими кольцами может быть замещен одним или несколькими углеводородными радикалами и иметь радикал в каком-либо положении в кольце; К - алкильный радикал с числом атомовуглерода)6;Х - атом водорода или замещенные или незамещенные алифатический, циклоалифатический или ароматический радикал;У: - атом водорода или ацильный радикал,иногда замещенный и имеющий другие функциональные группы, например радикал - СО - Р - СООК, гдеР - связь или двухвалентный углеводород.ный радикал;К -- СО - Р - СОО - Аг - К - СО - СООР,Хгде Р, К, Х и Аг имеют вышеуказанные значения, отличающийся тем, что Х-арилоксаматы этила подвергают взаимодействию с высшими нормальными алифатическими спиотами при нагревании с одновременной отгонкой образующегося этилового спирта.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре, достаточной для отгонки образующегося этилового спирта.