Способ получения полимеров с концевыми перекисными группами

Союз Советских Социалистических Республикг Зависимое от авт. свидетельстваКл, 39 с, 25,7246/23-5 Заявлено 13,Х.1966 (1111523,(23 с присоединением заявкПриоритет 31.Х,1966Опубликовано 17 Х.1968Дата опубликования оп 1 ПК С 081 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР. Присяжнюк Заявител т имени И,чнико ПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С КОНЦЕВЫМИ ПЕРЕКИСНЫМИ ГРУППАМИных концентра полимеров с т ми и изменен стадии бчок-сВ качестве меняют соеди О О ( ( с- сн 1- 1 Сн,1- С- о-оХ(- ( , - С - (СН,)т где Р -- С 1 СНе,и Х - С 1, =СЙ,Примерами таких соединенитрет-бутилперитаконат, днбензоди-трет-бутилперхлорян 1 арат и дИзобретение иллюстрируетсяпримерами.П р и и е р 1. Полимеризацнюводят в атмосфере азота в заплах при инициировании политрет-бутилперитаконатом илиперхлорянтаратом с концентрацстирола при 95 С в течение 6тура полимеризации поддержив служат дитперитаконат,ледующив стирола проаянных ампутеризации ди ди-трет-бу тил ией 01 мол,(л час. Темпераается постоя 1 Авторыизобретения С. С. Иванчев,Одесский государственный униве Известный способ получения полимеров с концевыми перекисными группами заключается в полимеризации винильных соединений в присутствии окисл и тельно-восстановительных систем. 5Предлагаемый способ отличается от извесгного тем, что в качестве инициаторов приманяют моно-и-замещенные диперекисные производные алифатических дикислот. Такие инициаторы имеют две различные по термоустой чивости перекисные группы благодаря наличию заместителя в а-положении к одной из перекисных групп, Процесс полимеризации осуществляют в блоке или суспензии при такой температуре, когда будет разлагаться 1 только одна перекисная группа, а другая, не разрываясь, будет входить в состав цепи макромолекул полимера. Полученные полимеры будут таким образом содержать по одной концевой перекисной группе на макро молекулу. Эти полимеры применяют затем для получения блок-сополимеров, растворяя такой полимер в каком-либо другом моно- мере и осуществляя процесс блок-сополимеризации при температуре на 15 - 20 С выше 2 температуры, при которой проводится синтез полимеров с концевыми перекисными группами. В результата этой стадии получают блоксополимеры, соотношения блоков мономеров в которых регулируют применением различ ций инициатора при полученит онцевыми перекисными группа тем температурного режима нз полимеризации.инициатора полимер и нения общей формч21843 Составитель С. Ерофеева Текред Р. М. Новикова Корректор В. В. Крылова Редактор Т. Моргунова Заказ 2365/4 Тираж 530 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типографии, пр, Сапунова, 2 ной в пределах +0,1 С. Полимеризацию в суспензия проводят в тех же условиях (при 95 С) в дилатометре с магнитной мешалкой. Соотношение фаз мономер - вода равно 1: 2, концентрация стабилизатора - поливинилового спирта составляет 0,2 - 2%. Полученный полисти род имеет характеристическую вязкость 0,27, Количество перекисных групп в переосажденном полимере определяют методом йодометрии и ИК-спектроскопии. Результаты показывают, что на одну макромолекулу полимера приходится 1,2 - 1,4 перекисных групп.П р и м р е 2. Полимеризацию метилметакрилата в присутствии дибензолперекиси итаконовой кислоты осуществляют в массе при 60 С. Приготовленный раствор инициатора в свежеперегнанном метилметакрилате (концентрация 0,1 лол/л) заливают в ампулы в атмосфере азота и запаивают, Ампулы помешают в термостат. Полимеризацию заканчиваюг через 2,5 час, что соответствует времени полного разложения первой перекисной группы инициатора, Полученный полиметилметакрилат имеет характеристическую вязкость, равную 0,08, и содержит по одной концевой перекисной группе на макромолекулу.П р и м е р 3. Полученный по примеру 2 5 полиметилметакрплат растворяют в стироле(весовое соотношение полимера и стирола равно 1: 3), Сополимеризацию проводят при 85 С.Характеристическая вязкость полученного 10 блок-сополимера равна 1,81. Предмет изобретения1, Способ получения полимеров с концевыми перекисными группами путем полимериза 15 ции винильных мономеров при нагревании вприсутствии инициаторов, отличающийся тем,что, с целью синтеза полимеров, содержащихпо одной концевой перекисной группе на макромолекулу, в качестве инициаторов приме 2 О няют моно-а-замещенные диперекисные производные алифатических дикислот,2. Применение полимеров, полученных поп. 1, в качестве инициаторов при полученииблок-сополиме ров,