Способ получения 9, 9-дихлор-9-сйлафлубрёна

217395 Сайа Советских социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 26,1 Ч,1961152463/23-4 л. 12 о, 2 с присоединением заявки М риоритетпубликовано 07,Ч.1968. Бюллетень1ата опубликования описания 5.И 11,196 Комитет по делам аобретений и открытий при Совете Министров СССРаявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9,9-ДИХЛОР-СИЛАФЛУОРЕН 700 сме ПНастоящее изобретение касается получения ремнийорганических аналогов флуорена общей формулы 1 де Й - алкил или арил, п=0,1,2.Известен способ получения указанных соединений взаимодействием литийорганических производных дифенил а с тетрахлорсиланом или органохлорсиланами.С целью упрощения способа и повышения выхода предложено в качестве производных дифенила использовать ортохлордифенил или орто-трихлорсилилдифенил или орто-органодихлорсилилдифенил или ортоорганохлоргидросилилдифенил и вести процесс при 500 -С и времени пребывания реакционной си в зоне реакции 10 в 1 сек.р и м е р 1. Смесь 46 г (0,24 моль) ортохлордифенила и 43 г (0,32 моль) трихлорсилана пропускают через полую, пустую трубку (диаметр 28 мм, длина 400 мм), нагретую до 680 С со скоростью 0,82 г/мин, обеспечивающей пребывание исходных реагентов в реакционной зоне в течение 30 сек, По вы.ходе конденсата из реактора его охлаждаютв холодильнике и собирают в приемнике,охлаждаемом ледяной водой. Получают 73 гконденсата. При разгон ке конденсата выделяют следующие фракции: фракция 1 с т. кип.40 - 60 С/760 мм в количестве 20 г, являющаяся смесью трихлорсилана и четыреххлористого кремния; фракция 11 с т, кип. 78 10 86 С/1,5 мм в количестве 17 г, являющаясядифенилом, и фракция 111 с т. кип. 125 -131 С/1,5 мм в количестве 29 г, являющаяся9,9-дихлор-силафлуореном. Полученная жид.кость при стоянии кристаллизуется. Послеперекристаллизации из и-гексана и возгонкит, пл. 98 С. Выход 50%.Элементарный анализ,Найдено, %: С 57,49, 57,56; Н 3,50, 3,51;% 10,99, 11,23; С 1 27,08, 28,00.2 О Вычислено для С,вН,ЯСэ в %: С 57,39;Н 3,21, 5111,19; С 128,21.П р и м е р 2, Смесь 94,3 г (0,5 моль) ортохлордифенила и 60 г (0,6 моль) дихлорсиланапропускают через трубку с реакционным25 объемом тем же, что и в примере 1, нагретуюдо 600 С со скоростью 0,7 г,мин, обеспечивающей время пребывания в реакционнойзоне около 30 сек. Получают 126 г конденсата, При разгонке конденсата получают сле 30 дующие фракции: фракция 1 с т кип, 30 -217395 Составитель К, БилевичТехред Л. К. Малова Редактор Дегтярева Корректоры: О, Б. Тюрина и М, П. Ромашова Заказ 2032/5 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 370 С/760 мм в количестве 28 г, являющаяся смесью трихлорсилана и четыреххлористого кремния; фракция 11 с т,кип. 132 в 1 С/2 мм в количестве 90 г, являющаяся 9,9-дихлор- силафлуореном; выход 72%. После перекристаллизации из и-гексана т. пл, 97. ИК- спектр получаемого соединения полностью совпадает с ИК-спектром 9,9-дихлор-синафлуорена, получаемого в примере 1.П р и м е р 3, Смесь 94,3 г (0,5 моль) ортохлордифенила и 115 г метилдихлорсилана (1,0 моль) пропускают через трубку, описанную в примере 1, нагретую до 680 С со скоростью 0,85 г/мин, обеспечивающей время пребывания исходных реагентов в реакционной зоне около 30 сек. Получают 200 г конденсата. При разгонке конденсата выделяюг 38 г дифенила с т. кип, 89 - 90 С/2 мм и 26 г фракции, являющейся в основном 9,9-дихлор-силафлуореном с т. кип. 143 - 166 С/5 мм. При стоянии жидкость кристаллизуется. После перекристаллизации из а-гексана и возгонки т, пл. 98 С. Выход 21 о,. ИК-спектр полученного соединения полностью совпадаег с ИК-спектром 9,9-дихлор-силафлуорена, получаемого в примере 1.П р и м ер 4. 8,6 г (0,03 моль) ортотри. хлорсилилдифенила в растворе бензола (8 г) пропускают через трубку, описанную в при 4мере 1, нагретую до 680 С со скоростью 0,9 г/мин, обеспечивающей время пребывания исходных веществ в реакционной зоне около 30 сек. Получают 15 г конденсата. При раз гонке конденсата выделяют в г: четыреххлористого кремния 0,2; бензола 7,2; фенилтрихлорсилана 0,2; дифенила 0,4 и вещества с т.кип. 134 - 142 С/3,5 мм 6,9, Вещество кристаллизуется. После перекристаллизации из и гексана и возгонки получают 4,9 г 9,9-дихлор 9-силафлуорена с т. пл. 98 С. Выход 65%.ИК-спектр полученного соединения полностью совпадает с ИК-спектром 9,9-дихлор-силафлуорена, получаемого в примере 1.15Предмет изобретения1, Способ получения 9,9-дихлор-силафлуорена взаимодействием органохлорсиланов с производными дифенила, отличающийся тем, 20 что, с целью упрощения способа и повышениявыхода, в качестве производных дифенила используют ортохлордифенил или ортотрихлорсилилдифенил или ортоорганодихлорсилилдифенил или ортоорганохлоргидросилил дифенил и процесс ведут в газовой фазе притемпературе 500 в 7 С.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при времени пребывания реакционной смеси в зоне реакции 10 в 1 сек.