Способ получения силадигидроантраценов

276054 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 04,Х 1.1968 ( 1287161/23-4)с присоединением заявки-ПриоритетОпубликовано 13.Ч,1971. Бюллетень16Дата опубликования описания 11.Х.1971 МПК С 07 7/12 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 547.672.1.128.07 т 088,8) Авторыизобретения Е, А. Чернышев, Н. Г. Комаленкова и Л. Н, Шамш Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛАДИГИДРОАНТРАЦЕНОВ 9т. сз Изобретение относится к области получения новых кремнийсодержащих аналогов дигидроантрацена - силадигидроантраценов - кремнийсодержащих циклических соединений с атомом кремния в цикле общей формулы где К - алкил или арил; п=0, 1, 2; Х - Н, галоид, алкил, арил.Эти соединения способны к поликонденсации по связям 81 - С 1 и могут быть использованы в качестве одной из компонент синтеза силоксановых жидкостей, смол, каучуков и теплоносителей с повышенной термической стабильностью,Раньше подвергались пиролизу, например, такие соединения, как кремнийсодержащие нафталины или смесь нафтилорганохлоргидросилана с ацетиленом, этиленом или хлористым этилом, Однако 6-толилорганохлорсиланы в эту реакцию не вводились.Предлагаемый способ состоит в том, что о-толилорганохлорсиланы подвергают пиролизу в газовой фазе при температуре 550 - 750 Си времени контакта 10 - 100 сек. Пиролиз проводят пропусканием исходного реагента черезполую кварцевую или металлическую трубкупри температуре 550 в 7 С со скоростью, обеспечивающей время пребывания его в реакционной зоне в пределах 10 - 100 сек,П р и м е р 1. В пустую кварцевую или металлическую трубку (диаметр 28 мм, длина10 600 мм), нагретую до 680 С, пропускают 226 г(0,85 моль) о-толилфенилдихлорсилана со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов в реакционной зоне 40 сек. По выходеиз реактора продукты конденсируют в водном15 холодильнике и собирают в приемнике, охлаждаемом ледяной водой. Получено 202 гконденсата, из которого перегонкой в вакуумена колонке эффективностью 30 т. т, выделено130 г исходного о-толилфенилдихлорсилана20 (т. кип. 165 - 175 С/15 мм) и 60 г 9,9-дихлор 9-сила,10-дигидроантрацена (т. кип. 185 -187 С/10 мм). Выход в расчете на исходныйо-толилфенилдихлорсилан 23% и 60% в расчете на вступивший в реакцию. Кристаллы25 9,9-дихлор-сила,10-дигидроантрацена перекристаллизованы из гептана и возогнаны.Т. пл. 89 С.Найдено, %: С 57,98; Н 3,86; 51 9,76, 9,57;С 1 26,97; 26,91.30 С 1 зН 1 о 5 С 12,276 О 54 15 Предмет изобретения Составитель М. Кожинская Редактор Л. Новожилова Техред Е. Борисова Корректор Т. А, КитаеваЗаказ 2677/1 Изд.1133 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3Вычислено, /о: С 58,87; Н 3.,8; 1 1059; С 1 26,74.Строение полученного соединения подтверждено спектрами ПМР и ИК.П р и м е р 2. 128 г о-дитолилдихлорсилана, растворенного в 50 мл бензола, пропускают в пустую трубку (размеры даны в примере 1), нагретую до температуры 680 С со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов в реакционной зоне 30 сек. Получают 123 г конденсата, из которого после отгонки бензола при атмосферном давлении выделяют разгонкой в вакууме 55 г 9,9-дихлор-сила,10-дигидроантрацена (т. кип. 185 в 1 С/10 мм). Продукт перекристаллизовывают из гептана и возгоняют в вакууме. Т. ил, после возгонки 88,5 С.Выход 9,9-дихлор-сила,10-дигидроантрацена в расчете на исходный о-дитолилдихлорсилан 28%. Строение полученного соединения подтверждено спектрами ПМР и ИК.П р и м е р 3. 25 г о-толил-о-хлорфенилдихлорсилана пропускают в пустую трубку(размеры даны в примере 1), нагретую до температуры 690 С со скоростью, обеспечивающей время контакта реакционной зоны 45 сек. Получают 17 г конденсата, из которого разгонкой 5 в вакууме выделяют 4 г 9,9-дихлор-сила,10-дигидроантрацена с т. кип. 190 - 200 С/ 17 мм). Продукт перекристаллизован из гептана и возогнан в вакууме. Т, пл. после возгонки 89 С.10 Выход 9,9-дихлор-сила,10-дигидроантрацена в расчете на исходный продукт 20%,Строение полученного соединения подтверждено спектрами НМР и ИК. 1. Способ получения силадигидроантраценов, отличающийся тем, что о-толилоргано хлорсиланы подвергают пиролизу в газовойфазе при времени контакта 10 - 100 сек.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопнролиз ведут при температуре 550 в 7 С.