Способ получения светочувствительных слоев

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Соеетскиз Социалистическиз Республик-" .".ЛР К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидет ьства л. 57 Ь, 1205 57 с 1, 2/01 Заявлено 19,Х 1.1966 ( 1120367(23-4) с присоединением заяв МПК 6 03 с СЬ 031 ДК 773.71:771.5иоритетубликовано 12.111.1968. Бюллетеньта опубликования описания 8 Х.1968 Комитет по делам изобретений и сткрыти при Совете Министров СССР. Верткина,Порай-Кошин, Л ОС г, БА. Ю Ленинградский Ленсове хнологический институт явитель СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ СЛО СПОСОБ ПОЛУЧЕ собам получе.которые моия рельефных и радиоэлектак и пу содержащ слои на о фокислот ооладают костью, н тельность ными ил Известно, что светочувствительные слои получают на оанове эфиров нафтохинондиазидсульфокислот с фенолформальдегидными смолами, Так как в качестве травителей применяют концентрированную азотную, плавико 1 вую,и другие кислоты, важным свойством светочувствительных слоев должна быть их высокая кислотостойкость. Однако обычные эфиры полифенолов, содержащие активные и незанятые заместителями о- и и-,положения к гидроксильным группам, в этих условиях подвергаются реакциям нитрован и окисления, в результате чего слои на их основе быстро разрушаются.Наидено, что стойкость светочувствителыных материалов в условиях травления может быть значительно повышена, если для получения эфиров с нафтохинондиазидами использовать фенолформальдегидные смолы, в,которых ои п-положения заняты заместителями, обладающими отрицательным индуктивным эффектом, например галогенами. Последние могут быть введены (в молекулу как с,помощью прямого галэгенирования готового полифенола,10 П р и м е р 1. Получение эфиров 1,2 нафтохинстндиазид(2)-5- и 4-сульфокислот и хлорированного новолака18.В раствор 10,6 г хлорированной новолачнойсмолы18 (т. пл, 91 - 92 С, содержание 15 хлора 18 - 21%) в 120 лтл диоксана вносят12,6 г 1,2-нафтохинондиазид (2) -5-сульфохло рида (т, пл. 118 - 122 С с разложением) и,прои 40 С в течение 6 - 9 час прибавляют 10%-ный раствор соды до неисчезающей щелочной ре акции. Нагревают,при 40 С 2 час, охлаждаютдо комнатной температуры, разбавляют 120 мл ,воды и после пребывания массы в течение 1 час в охладительной смеси отделяют продукт декантацией. Вязкий продукт затирают с во дой в тстнкую суспензию, отфильтровывают,промывают водой и сушат прои 40 С. Вес 19,2 г, Вещество представляет собой тускло-желтый 1 порошок, легко, растворяется на холоду в диметилформамиде, труднее в диоксане, этил- ЗО целлозолвве, ацетоне, трудно растворяегся В Изобретение относирся,к спо ния светочувствительных слоев гут использоваться для получе изображений в полиграфическо тронной промышленности. ем синтеза полифенолов из галоген их исходных продуктов. При этом снове эфиров нафтохинондиазидсульс бром ирон анины ми полифенолам не только повышенной кислотостой о значительно болышей светочувстви ю по сравнению с негалогентсрован и хторированными продуктами..3этилацетате, не растворяется в метиловом, этиловомбутиловом спиртах.Найдено, о/,: М 5,4; Я 5,9; С 1 10,4.Степень замещения 45%.1 В аналогичных условиях из 10,6 г хлорирова 1 нной новолачной смолы18 в 25 мл диокнафтохинондиазид(2) -4-сульфохлорида (т, пл.142 - 146 С с разложением) получают 19,4 г эфира. Вещество, розовато-желтого цвета, легко растворяется в диметилформамиде, этилацетате, ацетоне, дисксане и этилцеллозольве, не растворяется в метиловом, этиловом,и бутиловом спиртах,Найдено, %: Х 5,37; Я 6,65; С 11,9, Степень замещения 45%.,При мер 2. Получение эфира 1,2 чнафтохинондиазид (2)-5-сульфокислоты и смолы на основе и-хлорфенола и формальдегида, К раствору 4,7 г смолы из и-хлорфенола и формальдегида (мол, в. 1150, содержание хлора 24,3/,) в 50 мл ацетана при 30 С приливают 31,8 мл 10% -ного раствора содыподнимают температуру до 40 С и добавляют раствор 7,04 г 1,2- нафтохинэндиазид (2) -5-сульфохлорида в 70 мл ацетона, выдерживают 50 мик при 40 - 45 С, охлаждают, разбавляют 120 мл воды и выде. лившийся продукт обрабатывают, как описано в примере 1, Вес 8,5 г. Продукт желтого цвета, растворим в диметилформамиде, ацетоне, диоксане, не,растворим в спиртах, этилацетате и ароматических углеводородах.Найдено, ус. М 5,83; С 1 12,63. Степень за,мещения 60/оПри мер 3. Получение эфира 1,2-нафтохинондиазид (2) -5-сульфокислоты и хлсрированното,новолака из бисфенола А. 7 г хлориро.ванного новолака из бисфенола А мол, в.883, содержание хлора 22,0 ) растворяют при 40 С в 30 мл ацетона и этерифируют 9,6 г 1,2-нафтохинондиазид (2) -5-сульфохлорида в 100 мл ацетона в присутствии соды, как описано в примере 2, Получают 13 г вещества желтого ц)вета, хорошо растворимого,в диметилформамиде. При растворении его,в диоксане и этилцеллозольве остается небольшой осадок.Найдено, %; М 5,4; С 1 11,45. Степень, замещения 50%Пр.имер 4. Получение эфира 1,2-нафтохинондиазид (2)-5-сульфснкислоты и бромированного новолака18.Ьромирование новолачной смолы18, 22,6 г новолачной смолы18 (т.,пл, 82 С) растворяют в 18,3 мл этилового спирта и приливают 6,8 мл воды. Натревают до 60 С, затем охлаждают,до - 4 С и в течение 2 час по каплям прибавляют 28 г брома. В течение 2 час выдерживают при - 5 С, затем отгоняют прои 80 - 85 С. Декантацией 1 выделенный из остатка, вязкий прддукт затирают сначала с холодной, затем с горячей водой и сушат на воздухе. Получают 34,2 г розовато-белого но 25 30 35 40 Пример 6. Получение эфира 1,2-нафтохи. нондиазид (2)-5-сульфокислоты и бромированного бисфенола А. Из 5,44 г тетрабромбисфенола А (т. пл. 174 С, содержание брома 59,0%) и 5,4 г 1,2-нафтохинондиазид (2) -5.-сульфохлорида,по способу, вписанному в при. мере 4, Получают 9,73 г эфира в виде порошка оранжево-желтого цвета. Он хорошо растворяется на холоду в диметилформамиде и этилацетате, в диоксане и этилцеллозольве остается легкая муть, трудно растворяе 1 ся в ацегоне, почти не растворяется в этиловом и бутиловом спиртах.Найдено, /о, М 4,7. Степень замещения 75 о/о.Предмет изобретенияСпособ полуения светочувствительных слоев путем нанесения на подложку эфиров фенолформальдегидных смол и нафтохинондиазидсульфокислот, отличающийся тем, что, с целью получения слоев, обладающих повы. шенной :кислотостойкостью и светочувствительностью, в качестве фенолформальдегидных смол используют галогенсодержащие фенолформальдегидные смолы. 45 5055 б 0 5 б 5 10 15 20 4рошка с т. пл. 87 С (начинает изменяться при 82 С). Он легко расгворяется в диметилформамиде, этилацетате, ацетоне, диоксане, этилцеллозольве, метиловом и этиловом спиртах, медленно растворяется в бутиловом спирте.Найдено,: Вг 38,9.Этерификация. К,раствору 6,3 г бромиро,ванной новолачной смолы18 и 12,6 г 1,2- сана при 40 С добавляют 12,6 мл 10%-ного раствора соды и затем нагретый до 40 С распвор 6,2 г 1,2-нафтохинондиазид (2) -5-сульфохлорида,в 45 мл,диоксана. Выдерживают:при 40 С 2 час, охлаждают, вдвое разбавляют водой и дальше ведут обработку, как указано в примере 1. Получают 9,85 г ярко-желтого пордшка, Он хорошо растворяется в диметилформамиде и диоксане, плохо растворяется в этилацетате и ацетоне, в этилцеллозольве остается неболь 1 шой осадок, не растворяется в метиловои и этиловом спиртах.Найдено, %: М 4,74; Я 4,68; Вг 24,07. Сте,пень замещения около 50/о. Пример 5. Получение эфира 1,2-нафтохи нондиазид (2) -5-сульфокислоты и 3,5,3,5-тетрахлор,4-диоксидифенилпропана. Из 3,66 г хлорированного 4,4 диоксидифенилпропана (т. пл. 120 - 126 С; содержание хлора 38,6%) и 5,4 г 1,2-нафтохинондиазид (2)-5-сульфохло рида по способу, описанному в примере 1. Получают 8,1 г эфира в виде ярко-желтого по,рошка (т. пл. 128 С с разложением), который легко растворяется в этилцеллозольве и диметилформамиде, трудно растворяется в диоксане, этилацетате и ацетоне, почти не растворяется в метиловом, этиловом и бутиловом спиртах,Найдено, /о. Гч 5,42; Я 4,93; С 1 16,06. Степень замещения около 70%.