Способ получения -(пйперидил-1)-, р-(алкилпипери-дил-1)-и р-(

205012 ОП ИСАЙ И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ боюэ Советских Социалистических РеспубликКомитет по аслам эобротеиий и открыти при Сооотв Министров СССРриоритет М 2368 публиковано 13.Х 1.1967. Бюллете ата опубликования описания 2,1.822.3.0 Авторыизобретен М, А. Коршунов, Ф. Н. Боднарюк и А. М. К аучно-исследовательский институт мономеров для синтетическ каучукаЗаявит ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -(ПИПЕРИДИЛ)-, -(АЛКИЛПИПЕРИДИЛ)-И 3-(ДИАЛКИЛПИПЕРИДИЛ)-ЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВМЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ 30 Аминоалкиловые эфиры ы,р-ненасыщенных кислот представляют, практический интерес как мономеры, содержащие реакционноспособную аминогруппу,Известный способ получения р- (М-пиперп. дил) этилового эфира метакриловой кислоты состоит в переэтерификации метилового эфира метакриловой кислоты р-пиперидилэтанолом в среде сухого бензола в присутствии катализатора переэтерификации и ингибитора полимеризации.Предлагаемый способ получения аминоэфиров метакриловой кислоты отличается тем, что процесс переэтерификации проводят без растворителя при молярном соотношении метиловый эфир: аминоспирт от 1,5: 1 до 2,5: 1. В качестве катализатора переэтерификации используют 1 - 4% метилата натрия на взятый аминоспирт, а в качестве ингибитора полимеризации - ароматические амины и нафтолы, температура кипения которых выше таковой целевых эфиров, например и-оксидифениламин, ди+нафтол, фенил+нафтиламии. В результате получают вещества, ранее не описанные в литературе, - (2-метилпиперидил) -этилметакрилат и (2-метил-этилпиперидил) -этилметакрилат,П р и м е р 1, Смесь 129 г р-(К-пиперидил)- этанола и 200 г метилметакрилата в присутствии 1 мл раствора катализатора, полученного растворением 1 г металлического натрия в 10 лл сухого метанола, и 2 г и-оксидифениламина кипятят в колбе, присоединенной к ректификационной колонке эффективностью 10 - 5 12 теор. тарелок. Во время реакции черезкаждые 5 лик к смеси прибавляют по 0,15- - 0,20 мл раствора катализатора. Образующийся в реакции метанол непрерывно отгоняют в виде азеотропной смеси с метилметакрилатом 10 через верх колонки при температуре паров65 - 70 С.Содержание метанола в бинарной смеси определяют рефрактометрически. По количеству отогнанного метанола судят о полноте реак ции. В течение 3,5 - 4 час реакция протекаетна 95 - 97%. Перегонкой продуктов реакции в вакууме получают 178 г (90,2%) р-(И-пиперидил)этилметакрилата с т. кип, 112 С/б мм, по 1,4692, с 1 т 0,9806 и МКо 56,06, выч. 55,93.20По литературным данным, т. кип, 75 - 80 С/1 лтм.СН 19 КОэНайдено, %; М 6,83; 7,11.25Вычислено, %: И 7,10.П р и м е р 2. Получение (2-метил-пиперпдил) -этилметакрилата.Из 108 г 2-метил-К-(р-оксиэтил)пиперидинаи 150 г метилметакрилата в условиях примера 1 получают 121 г (76,4%) (2-метилпипери3дил) -этилметакрилата с т, кип. 103,5 С/3 лм,по 1,4702, с 14 0,9736 и МКо 60,61, выч. 60,54.С в На,КО 2.Найдено, %: К 6,87; 6,62.Вычислено, %: Х 6,63. П р и м е р 3. Получение (2-метил-этилпиперидил) -этилметакрилата.Из 171 г 2-метил-эти ч-М- (р-оксиэтил) пиперидипа и 200 г метилметакрплата в присут ствпи 3 г ди+нафтола в условпях примера 1 получают 212 г (88,6%) (2-метил-этилпиперидил) -этилметакрилата с т. кип, 135 С/8 ял, по 1,4692, с 14 0,9542 и М 1 со 69,88, выч. 69,78.С тН.Л 02.Найдено, %: К 6,20; 5,98.Вычислено, %: Х 5,85. 205012Предмет изобретенияСпособ получения Р-(пиперидил)-, р-(алкилпиперидил)- и р-(диалкилпиперидил)- 5 этиловых эфиров метакриловой кислоты переэтерификацией метиловых эфиров метакриловой кислоты аминоспиртами в присутствии катализатора переэтерификации - метилата натрия и ингибитора полимеризации - арома тпческих аминов и пафтолов, отличающийсятем, что, с целью увеличения выхода аминоэфиров, метилат натрия берут в количестве 1 - 4 мол. % на взятый аминоспирт, метиловый эфир и аминоспирт - в молярном соотно шенин от 1,5: 1 до 2,5: 1, а в качестве ароматических аминов и нафтолов используют ароматические амины и нафтолы с точкой кипения выше точки кипения целевого продукта, например п-оксидифениламин, ди+нафтол.Составитель Т. Лавриненко Редактор Л. А. Ильина Текред Т. П. Курилко Корректоры: С. А. Башлыкова и Г. И. Плешакова Заказ 41988 Тираж 535 Подписное ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 Тшографин, пр. Сапунова, 2