203561

О П И С А Н И Е 203561ИЗОБРЕТЕНИЯ С 01 оа Соаетских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый отЗаявлено 04,Х.1965 ( 1036107/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 28.Х,1967. Бюллетень20Дата опубликования описания 7.И 11.1968 Кл. 12 о, 5/03 МПК С 07 сУДК 547,263/268,2,07(088.8) Комитат по делам иаобретений и открытий при Соаете Министров СССРАвторыизобретения Коллектив Сосьете Националь де Петроль дАктивител Сосьете Насиональ де Петроль дАкитэнСПОСОБ ПОЛУЧ АЛИфАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ Известен способ полученияспиртов путем теломеризациис олефинами в присутствии ватора органической перекисиоколо 5 люль на 1000 моль испри температуре ниже 200 СПредложено применять втора органические сульфи1 - 20 (лучше 2 - 10) моль1000 моль исходного спиртапри температуре 260 - 400 С360 С) . Способ позволяет повысить селективность процесса (получить спирты с 3 - 23 атомами углерода в цепи) и снизить количество инициатора, используемого в процессе.П р и м е р 1. В реактор емкостью 1500 мл вводят смесь 500 г метанола с 11 г ди-(а-фенилэтил) -сульфида, После закрытия автоклава в него вводят этилен до давления 30 атм, после чего выпускают этилен. Реактор промывают 2 раза. Этилен нагнетают до давления 40 атм и автоклав нагревают до 330 С. Давление достигает максимального значения блица 1 Число групп ОН граммах на 100 г стнллированногопродукта Температура перегонки/гс дагление, мм. рт. гнмМолекулярный вес криоскопичеекий метод5,2 3,9 3444 54 237 23,5 27,7 63,5 40,3 45,7 79,0 54,9 53,0 46,0 56,8 алифатических низших спиртов качестве иницив количестве ходного спиртав автоклаве. качестве инициады в количестве инициатора на и вести процесс(322 атм) и затем равномерно понижается, Температура повышается до 350 С, после 6 час реакции давление падает до 280 атм. Прекращают обогревание и отгоняют оставшийся этилен. Желтую жидкость, находящуюся в автоклаве, подвергают дистилляции; получают 91,8 г остатка желтой жидкости с запахом спирта жирного ряда с т, кип. 75 С.Пять других идентичных опытов проводят с теми же реагентами при температуре от 330 10 до 350 С и давлении в начале реакции от 340 до 400 атм в течение 4 - 7 час; жидкие остатки этих 5 опытов соединяют с остатками первого опыта и смесь подвергают фракционированной перегонке, результаты которой приве дены в табл. 1.После последней фракции остается 26,5 г остатка. 20Таблица 2 фракция, г (температура,ьС/давление, мм. рт. ст. хмФ яОв,еи нм 25о 35 О Ю С 3 о Инициатор Ди-л-фенилзтилсуль- фпд 31,8 8,6 8,8 32 72,430612 Перекись ди-.иреа- бутила 19,5 41,7 98 Таблица 3 Количество инициатора, мольФракция )70 С, г Инициатор Температура, С Метанол, г давление, атм 470 470 470 500 500 500 470 470 470 470 500 500 300 в 4 400 в 3 308 в 2 360 в 3 430 в 3 340 в 2 300 в 2 370 в 3 400 в 2 310 в 2 335 в 3 330 в 3 250 в 2300 344 320 360 330 250 300 330 в 3250 330 330 0,15 0,148 0,156 0,079 0,079 0,039 0,075 0,075 0,075 0,075 0,039 0,039 1638,295421352711,427,61263438,438,8 Ди метил сульфид То же 11ДизтилсульфидТо жеДипропилсульфидДибутилсульфидТо же)1Трет-бутнлсульфид2,2,7,7-Тетраметил-з-б-фитиооктанДитиан,3,5-три-тиоциклогексан Предмет изобретения щения селективности процесса, в качестве инициатора используют органические сульфиды и процесс ведут при температуре 260 - 400 С 35 (лучше 300 - 360 С) .2, Способ по и. 1, отличающийся тем, чтоинициатор берут в количестве 1 - 20 (лучше 2 - 10) моль на 1000 моль исходного спирта. Техред Л. К, Малова Корректоры: М. П. Ромашоваи Т. Д. Чунаева Редактор Г, Петрова Заказ 2132/4 Тираж 530 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и. открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 1. Способ получения алифатических спиртов путем тЕломеризации спирта с низким молекулярным весом с олефином в присутствии инициатора при нагревании под давлением, отличающийся тем, что, с целью повыП р и м ер 2. Для сравнения проводят теломеризацию метанола с этиленом в присутствии перекиси ди-трет-бутила в лучших заранее испытанных условиях, а именно: 500 г метанола, 10 г перекиси при 140 С и падении давления от 90 до 31 атм.Результаты этого опыта приведены в табл, 2 параллельно с результатами предыдущего опыта.При применении органического сульфида согласно изобретению образуется гораздо больше легких продуктов, тогда как нежелательная фракция тяжелых продуктов сильно уменьшается, она составляет 8,8 г вместо 98 г.Пропорция первичных, вторичных и третичных спиртов, определенная на спиртах, полученных по примеру 1, составляет (в 070): первичные спирты 72, вторичные 20,7, третичные 6,6.Подобная пропорция получена в различных опытах согласно изобретению.П р и м е р 3. В серии опытов в качестве ини. циатора применяют разные органические сульфиды, изменяют молярную пропорцию последних по отношению к метанолу, температуру и давление, в качестве олефина используют этилен,В таблице 3 приведены сравнительные данные этих опытов. В виде критерия результата принимают вес фракции, перегоняющейся выше 70 С,