Способ получения координационных соединении

Союз СоветбКйх Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства Ъ Заявлено 29,И 11.1966 ( 1099536 с присоединением заявкиПриоритет л. 12 ц, 14/04 МПК С 07 с Комитет по делам изобретений и открыт при Совете Министра СССРДа бликования описания 1.Х 11,19 Авторы изобретения Х. Ричмонд, М. Г, Косырбасова, Т. А, Федорова и В, А. Кобля Заявитель Научно-исследовательский физико-химический инстиим. Л. Я, Карпова ОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕН И ИАЛКИЛИРОВАННЫХ ФЕНОЛОВ С ШЕСТИЧЛЕННЪМИКАРБОГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ 5,4; Изобретение относится к области получениякоординациочных соединений алкилировгнных фенолов, которые могут найти применение в аналитичсскои химии и в химическом произ.водсгве.Предложенный способ, используя известнысреакции органического синтеза, позволяет получать новые, не описанные в литературе соединения.Способ состоит в том, что алкилфенол под.вергают взаимодействию с насыщенным шестичленным карбогетероциклическим соединением, например диоксаном, в среде органического растворителя или без него при температуре 15 - 25 С с последующим выделением целевого продукта известным способом,П р и м е р 1. В химический стакан загружают 160 г 6-трет-бутил-л-крезола и при п ремешивании стеклянной палочкой приливают заранее приготовленный раствор 93,5 лил дноксана (96,4 г) в уайт-спирите (50 лл), Прн этом смесь сильно разогревается. Полученный раствор выдерживают 3 час при комнатной температуре. Выпавший диоксанат б-трет-бутил-лт-крезола отфильтровывают и промывают 50 лл охлажденным до 0 С пейтролейным эфиром. После высушивания на воздухе осадка вес его 186,6 г, что составляет 93% от теоретического. Температура плавления полученного координационного соединения 80 С. После перекристаллизации из гексана т. пл.61,5 С.Вычислено для СевН 1 оО, %: С 75,1; Н 9,68.Найдено, %: С 75,6, Н 9,75.5 П р и м е р 2. В химический стакан загружают 13,6 г б-трет-бутил-м-крезола и при перемешивании стеклянной палочкой приливаютпредварительно приготовленный раствор иъб г пиперазина в 20 лтл воды,10 Полученный раствор выдерживают в течение 3 час при комнатной температуре, периодически перемешивая,Выпавший пиперазинат б-трет-бутил-лирезола отфильтровывают и промывают на15 фильтре водой, После сушки на воздухе веспипер азината б-трет-бутил-лт-крезола 16,4После перекристаллизации из нормальногогексана т, пл. 144 С.Вычислено для Се,Нз,О,Х;, %; С 720 Н 10,1; Х 6,76.Найдено, %: С 75,8; Н 10,5; 1 ч 7,00.П р и м е р 3. В химический стакан загружают 15 г б-трет-бутнл-лт-крезола и при перемешивании стеклянной палочкой приливают25 предварительно приготовленный раствор 5 гморфолина в 10 г уайт-спирита. Выпавшее координационное соединение сразу отфильтровьввают, При стоянии осадок краснеет. Осадок промывают 10 лье уайт-спирита. После30 высушивания на воздухе вес осадка 19 г, что202169 Составитель Л, КрючковаРедактор Л, Г. Герасимова Текред Л. Я, Бриккер Корректор Г. И. Плешакова Заказ 3596/10 Тираж 535 Полип сноЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типографии, пр. Сапунова, 2 составляет 84,2/, от теоретического количества; т. пл. 80 - 81 С.Перекристаллизация 9,6 г морфолината из 15 г н-гексана дает 8,35 г кристаллов морфолината с т, пл. 81 С. Выход при перекристаллизации составляет 87%.Пример 4. К раствору 15 г 6-трет-бутил-п-крезола в 10 мл уайт-спирита добавляют 6 мл диоксана. Полученный осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. Вес полученного продукта 15 г; т. пл. 46 С. Выход продукта составляет 79,0%, от теоретического. Перекристаллизация из петролейного эфира дает продукт с т. пл. 51 - 53 С, Анализ показал, что координационное соединение содеркит 2 моль 6-трет-бутил-и-крезола на 1 моль диоксана.Пример 5. К раствору 15 г 6-трет-,бутил-п-крезол в 10 мл гексана добавляют 5 г морфолина. После прибавления затравки готового координационного соединения появляется объемистый кристаллический осадок, который отфильтровывают и сушат. Вес полученного продукта 13,3 г; т. пл. 48 - 49 С. Выход составляет 71 о/о от теоретического. Перекристаллизация 9,4 г морфолината из 15 мл н-гексана дает 7,6 г кристаллов морфолината с т, пл. 450 С. Выход при перекристаллизации составляет 80/о.Сравнивая результаты перекристаллизации в примерах 8 и б видим, что морфолинат 6-трет-бутил-и-крезола более растворим в гексане, чем морфолинат 6-трет-бутил-м-крезола.П р и м е р 6. К 20%-ному водному растворупиперазина добавляют 16,1 г 6-трет-бутил-и крезола. При перемешивании появляется белый кристаллический осадок, которыи выдеркивают в течение 1 час, после чего фильтруют и сушат.Выход 18 г, который составляет 87% от тео ретического, После перекристаллизации изгексана продукт имеет т, пл, 90 С, Пиперезинат 6-трет-бутил-и-крезола более растворим в гексане, чем пиперизинат 6-трет-бутил-и-крезола.15 Вычислено для СввНввО;Хв, %; С 75,4;Н 10,1.Найдено, /: С 76,0; Н 10,4,Предмет изобретения201, Способ получения координационных сое.динений алкилированных фенолов с шестичленными карбогетероциклическими соедине.ниями, отличающийся тем, что алкилфенол 25 подвергают взаимодействию с насыщеннымшести членным кар богетероциклическим сое динением, например диоксаном, при темпера.туре 15 - 25 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.30 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в среде органического растворителя.