Способ получения комплексообразующих

ОПИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик%СО риоритет Комитет по делам изобретений и открыт при Совете Министре СССР(088.8) бликовано 081 Х.1967, Бюллетеньубликования описания 31,Х,19 Авторыизобретения льдфарб, С. А. Озолинь и В, П, Литвино органической химии им, Н, Д. Зелинско Инстит итель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮШИХСОЕДИНЕНИИ НА ОСНОВЕ ТИ ЕН 013,2-Ь 1 ТИОф ЕНАИ ТИОНАФТЕНА 2 игминоме- -нафтил- ращения основаиз смеси -нафтил - бле- . 168,5 -Данное изобретение относится к областиполучения комплексообразующих соединенийряда тиофена,Предлагаемый способ получения комплексообразующих соединений на основе тиено3,2-Ь 1 тиофена и тионафтена состоит в том,что соответствующие алкилмеркаптоацеталиряда тиофена подвергают взаимодействию снатрием в жидком аммиаке, полученный приэтом меркаптид обрабатывают при охлаждении соляной кислотой при рН 8 - 9 в присутствии аммиака и полученный соответствующий 2-меркапто-иминометилтиофен выделяют или нагревают с амином в спирте.Пример 1. К 150 мл жидкого аммиака в 15атмосфере аргона прибавляют 15,1 г ацеталя2 - этил мерка пто-этил-З-формилтиено 13,2-Ь)тиофена в 75 лгл сухого эфира и затем небольшими порциями вводят 2,4 г металлического натрия. При добавлении последних 20порций натрия появляется устойчивое синееокрашивание. Избыток натрия разлагаютхлористым аммонием и, после испарения аммиака, к остатку добавляют 150 мл аммиачной воды и 100 мл бензола, Бензольный слой 25отделяют, водный - экстрагируют бензоломи при охлаждении подкисляют разбавленнойсоляной кислотой до рН 8 - 9. Г 1 ри этом выпадают блестящие бордовые кристаллы, которые после перекристаллизации из толуола ЗО(74%) .П р и м е р 2. Смешивают раство молярных количеств 2-меркапто- тил-этилтиено 13,2-Ь 1 тиофена и амина в этаноле и кипятят до прек выделения аммиака. Образовавшееся ние Шиффа перекристаллизовывают спирта и бензола. 2-Меркапто- (р ампнометил) -5-этилтиено 13,2-Ьтиофен стящне малиновые кристаллы с т, пл 1(0 С. Пример 3. Из 33,5 г бензтиофена, 16 г бутиллития, 8 г серы и 33 г йодистого этила получают, как указано выше, 2-этилмеркаптобепзтиофен. Выход 33,5 г (69%), т. кип.123 - 126 С/3 мм рт. ст. Из 16 г сульфида и смеси 14,7 г хлорокиси фосфора с 13 г М-метилформанилнда получают, как указано выше, 2-этилмеркапто-формилбензтиофен, т. кип. 166 - 168 С/3 лтм рт. ст., выход 15,6 г (85 8%).Из 14,4 г альдегида, 30 лег абсолютного этанола, 10,5 г ортомуравьиного эфира в присутствии 3 капель соляной кислоты получают 13 г диэтилацеталя 2-этплмеркапто-формилбензтиофена с т. кип, 166 С/3 лгм рт, ст,Аналогично указанному выше к 5,9 г ацеталя в 50 лгл жидкого аммиака постепенно доЗаказ 3265/9 Тираж 535 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр, Сапунова, 2 3бавляют 0,92 г металлического натрия. При добавлении последних порций натрия раствор приобретает грязно-зеленую окраску. Вго оставляют в токе азота на 16 час и добавляют 50 мл воды и 50 мл бензола. Бензольный слой отделяют, водный - подкисляют разбавленной соляной кислотой до рН 8 - 9. При стоянии из водного слоя выпадает желтый осадок 2-меркапто-иминометилбензтиофена Х 11. После перекристаллизации из спирта т. пл. 165 в ОС, Выход около 70%.П р им ер 4. Нагреванием смеси спиртовых растворов, 2-меркапто-иминометилбензтиофена и р-нафтиламина, как указано в примере 2, получают 2-меркапто-1 р-нафтилиминометил)-бензтиофен, т. пл. 216 - 217 С, после перекристаллизации из смеси спирта с бензолом. П р и м е р 5. Внутрикомплексные соединения из И и Х 11 получают в виде окрашенных осадков при сливании горячих спиртовых растворов лиганда и ацетата соответствующего 5 металла. Предмет изобретенияСпособ получения комплексообразующихсоединений на основе тиено 2,3-1 зтиофена и 10 тионафтена, отличающийся тем, что соответствующие алкилмеркаптоацетали ряда тиофена подвергают взаимодействию с натрием в жидком аммиаке, полученный при этом меркаптид обрабатывают при охлаждении со ляной кислотой при рН 8 - 9 в присутствииаммиака и полученный соответствующий 2-меркапто-пминометилтиофен выделяют или нагревают с амином в спирте.