Способ получения азотсодержащих полимеров

1( А ОРСЫОМУ Срйй 7 ЕЛЬСТВЗ свидетельстваависпмое от авт аявлено 25,И 1.19 6 (Р 1094 присоединением заявкиПК СО 8 риоритет Ксиитет сс деды зссретений и стцытнй сси Ссеете Оинистссе ссс) , 4 Щ м4 вторыизобретения ский 0 Й 41 Г 111 Ц 1 йЦ 1" 1 н:; наук ССРБИБ 100 ГЩ иноградова и Я, С. Вы их соединений Академ В. В. морщак, С. ВИ нститут элементоорганиче явител БОСОВ БОЛУЧЕИИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕ и спосоо и в, па аско дикарбоно ракарбоноинсв.кеппый с окотермос их полим на осно формулы 1 звсстс кую термостоикость такого полимера: он не теряет в весе при продолжительном нагреве при температуре 400 - 420 С на воздухе и начинает терять в весе лишь при 500 С, при чем остаток полимера после прогрева еговплоть до 900 С в инертной среде составляет б 5 - 70%.Полиамиды на основе 9,9-бис- (4-аминофе.пил) -флуорена п ароматических дикарбоповых 10 кислот также являются высокотеплостойкимиполимерами и вместе с тем хорошо растворимыми в ряде органических растворителей.11 а основе этих полимеров могут быть изготовлены ценные по свойствам изделия, на пример пленочные диэлектрики, выдерживающие длительное действие высоких температур.П р и м е р 1. В колбу, снабженную эффективной мешалкой, загружают 0,87 г (0,0025 М) 9,9-бис-амипофенил)-флуорена и 12 нл ди метилацетамида. После растворения диаминак нему добавляют 0,545 г пиромсллитового диапгпдрида. Реакцию ведут при температуре 20 С. Вязкость раствсра быстро нарастает и достигает максимального постоянного значе кпя;срез 4 час. Логарифмическая вязкостьО,о%-кого раствора полиамидокислоты в дпмстплацстамиде 1,4 дл(г, Реакционный раствор разбавляют до 5 - 7 вес, % и используют для получения пленок поливом на стеклянную 30 пластинку. Пленку получают толщиной 30 -олучепия азотсодерхкащпх вс хлорангпдрндов аромавых кислот, пли диангидвых кислот и ароматичег;ол имер гических ет ридов ских 1 рдиамдгвыскащ посоо заключаегся в тойких, растворимых еров (поли а мидов, ве 9,9-бис- (4-аминоф чснисодеримидФлуо полинил)ХН дов ароматических дикарбоно-диангидридов тетракарбонои хлора андри вых кислот ил вых кислот,Г 1 олп меры па флуорепа полу туркой или вы сации в растяо сацисй. Введение в предлагаемого-бис- (4-аминофенил)- одом низкотемпераатурной поликонденхкфазпой поликонденоснове 9,9 ают мет окотемпер е, или мемакромо диамипа лекулу полобсспечпвае мидов высо198644 20 Предмет изобретения Составитель ПлатоноваРедактор Э. Н. Иибаева Тсхред Л. Я, Ьриккер Корректоры; Н. В. Черетаеваи И, Л, Кириллова Заказ 3068/1 Тираж 535 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4Типографии, пр. Сапунова, 2 60 лк и при температуре 30 - 40 С в вакууме. Циклодегидратацию полиамидокислоты проводят в вакууме 1 лгм рт, ст. при постепенном подъеме температуры от 100 до 300 С в течение нескольких часов.В результате такой обработки получают прочную пленку полиимида светло-желтого25цвета т 11 п 05%-ного раствора, которого Б диметилацетамиде 0,41 дгг. Полиимид не размягчается до 600 С, а температура начала его термоокислительной деструкции составляет 480 в 5 С,П р и м е р 2, К раствору О 436 г 9 9-бис- (4-аминофенил) -флуорена в 10 игл нитробензола при комнатной температуре добавляют 0,276 г пиромеллитового диангидрида, Почти тотчас же выпадает осадок полиамидокислоты. Затем температуру реакции постепенно поднимают до 200 С и выдерживают реакционную смесь при этой температуре в течение 6 час.Уже при температуре 150 С реакционная смесь становится гомогенной, однако, в конце реакции после охлаждения до комнатной температуры полимер выпадает из раствора. Полимер отфильтровывают, тщательно промывают ацетоном, серным эфиром и сушат в вакууме при 80 - 90 С. Выход полимера близок к25теоретическому, т 1 п, 0,5%-ного раствора полимера в концентрированной Н 2804 0,65 дл/г,4П р и м ср 3, К раствору 0,696 г 9,9-бис-(4- аминофенил) -флуорена в 4 лл диметилацетамида, охлажденному до 30 С, добавляют при перемешивании 0,406 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 0,5 лгл диметилацетамида. Реакционную смесь выдерживают при 30 в течение 15 лигг, а затем 1 час при комнатной температуре. Полученный вязкий раствор выливают в воду. Выпавший полимер, представляющий собой волокнистые хлопья белого цвета, отфильтровывают, промывают водой, ацетоном и сушат в вакууме при 100 С.Выход полимера количественный; т 11 п 0,5%- ного раствора в диметилформамиде при 25 С составляет 0,69 дл/г, полимер не размягчается до 400 С. Из раствора в диметилформамиде полимер образует прочные эластичные пленки. Способ получения азотсодержащих полимеров путем поликонденсации хлорангидрида ароматических дикарбоновых кислот или диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов, от,гиитсщийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких и растворимых азотсодержащих полимеров, в качестве 30 диамина применяют 9,9-бис- (4-аминофенил)- флуорен.