Способ получения сополимеров

ОП ИГРАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик-Цииотид ависимое от авт, свидетельствааявлено 18.1111966 (М 1062999/23-5 Кл, 39 с, 2 оедйнением заявкиМПК С 08УДК 678.746.5-13 (088.8) иоритетубликовано 31,7.1967. Бюллетень12 га опубликования описания 10,Ъ 11.1967 оми елам езобретеикй и открьпий и Совете Министре СССР, С. Карчмарчик и В. А. Кропаче 3 аявител мии наук СССР высокомолекулярных соединении исти ПОСОБ ПОД ИЯ СОПОЛИМЕРО белые, без заримые в димеус ной кислоте, е и других растания коричной лимерыошо раствидине, укмость в водот содержиз,водных. Полученные соп паха продукты, хо тилформамиде, пи диоксане, Раствори ворителях зависит кислоты или ее прИзвестен способ получения сополимеров винилпирролидона и различных ненасыщенных соединений, например, метакриламида, путем радикальной сополимеризации соответствующих мономеров в массе или в растворе.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве ненасыщенного соединения - сомономера используют коричную кислоту или ее производное.Это позволяет получать сополимеры, содержащие функциональные группы, которые могут быть использованы для создания различных полимернь 1 х производных, например, полимерных ингибиторов и стабилизаторов, красителей и т. д.Сополимеризацию винилпирролидона с коричной кислотой или ее производным осуществляют в массе или в растворе в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, например, азобисизобутиронитрила при температуре 50 - 120 С. Полимеризацию можно также инициировать термически при температуре выше 100" С. Сополимеры, в которых имеются свободныекарбоксильные и фенольные группы, плавятся при температуре значительно выше 200 С. Сополимеры с эфирами коричной кислоты пла вятся приблизительно при 160 С. Характеристическая вязкость сополимеров, определенная в диметилформамиде при 25 С, колеблется от 0,15 до 1,1 в зависимости от условий сополимеризации. Предельное содержание ко ричной кислоты и ее производных в сополимере 50 мол. %.Пример 1. 7,4 г (0,05.ноль) перекристаллизованной коричной кислоты, 22,2 г (0,2 лоль) перегнанного в вакууме винилпирролидона, 15 0,060 г азобисизобутиронитрила загружают вколбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником. Полимеризацию проводят при 90 С в агмосфере азота в течение 24 час. Затем в реакционную смесь прибавляют диметил формахтид (ДМФА), и полимер высаживают вэфир. Сополимер переосаждают из диметилформамида в эфир и сушат на воздухе. Выход сополимера 21 г (71 зге).Сополимер представляет собой белый, не плаький продукт, растворимый в щелочах,ДМФА, уксусной кислоте и не растворимый в воде, спиртах, углеводородах. Характеристическая вязкость, определенная в ДМФА при 25 С, равна 0.,44 длг. Содержание коричной 30 кислоты, определенное потенциометрическим197168 Предмет изобретения Составитель С. Б. ЕрофееваТехред Л, Брнккер Корректоры: М. П. Ромашоваи Е, Н. Гудзова Редактор Н, Корненко Заказ 194010 Тираж 535 Подписное ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 титрованием в среде диметилформамида гидроокисью тетрабутиламмония, равно 29 мол,%,П р и м е р 2. 8,8 г (0,05 моль) этилового эфира коричной кислоты и 99,9 г (0,9 моль) винилпирролидона, очищенных вакуумдистилляцией, 200 мл 95% этилового спирта и 0,110 г азобисизобутиронитрила загружают в колбу с обратным холодильником и мешалкой. Полимеризацию проводят при 70 С в токе азота в течение 15 час. Сополимер высаждают в эфир и очищают двукратным переосаждением из спирта в эфир, Выделенный таким образом сополимер сушат на воздухе. Выход сополимера 91 г. По данным анализа (по содержанию азота и сложноэфирных групп) в сополимере содержится 17 мол. % этилового эфира коричной кислоты. Характеристическая вязкость сополимера 0,53 дл/г, Температура плавления 160 С.П р и м е р 3. 2,78 г (0,01 моль) перекристаллизованного эфира 3,4-диацетоксикоричной кислоты, 4,44 г (0,04 моль) винилпирролидона и 10 мл этилового спирта загружают в ампулу и запаивают в токе азота. Полимеризацию проводят при 75 С в течение 20 час. Сополи. мер высаждают в эфир и очищают переосаждением из диоксана в эфир, Содержание метилового эфира 3,4-диацетоксикоричной кислоты в сополимере (по данным анализа на содержание азота и сложноэфирных групп) рав но 27 мол,%Выход сополимера 80%. Сополимер растворим в спирте, диоксане, ДМФА и не растворим в воде и углеводородах. Характеристическая вязкость равна 0,47 дл/г. Температура 10 плавления 170 С, При действии щелочей сополимер окрашивается в красно-бурый цвет вследствие образования свободных гидроксилов пирокатехина, которым в инфракрасных спектрах поглощения соответствуют полосы 15 3490, 1240 и 1265 см - 1. Способ получения сополимеров путем ради кальной сополимеризации винилпирролидонаи ненасыщенного соединения в массе или в растворе, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, содержащих функциональные группы, в качестве не насьпценного соединения иопользуют коричную кислоту или ее производное.