Способ получения гомогюлил1еров и сополимеров ароматических оксимов

Сокв Советокик Социалистическив РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКл, 39 с, 25/01 Заявлено 06.тгЕ 19 с присоединением1081781,123-5) аявкиПрио МПК СО Комитет по делам обретений и открытиет публико 31.Ъ.1967. БюллетеньУД К 678.746.5(088 678.746.5-13,4 (088 8) ри Совете Микис СССРата опубликования описания 31 Л 11,196 Авторыизобретени Г. А йхман, Б, А. Зайцев и К. М, Сазонов ститут высокомолекулярных соединений Академии наук СС аявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОПОЛИМЕРОВАРОМАГИЧЕСКИХ ОКСИМО СОПОЛ ИМЕРОВ спосоо пол чеия гомополиеров ароматических оксимовто ненасыщенные ароматирмулы Предлагаемыймеров и сополимотличается тем,ческие оксимы фо г (0,00769 лго.гь) 010 г (0,08%мол.) 1 х - Н или алкил, полимеризуют или сополимеризуют с виниловьви мономерами.Это позволяет расширить ассортимент реакционно способных полимеров.Кроме того, в качестве исходного ароматического оксима используют гг-винилацетофеноноксим или и-изопропспилацетофеноноксим.Пол имеризацию и сопол имер изацию осуществляют в обычных условиях с инициаторами радикального типа. Изменяя соотношения исходных компонентов (оксим: виниловый мономср), можно получить сополимеры с регулируе 1 гыв количеством оссимных групп. Полимерные оксимы могут быть использованы для получения ионообменпых смол.П р и м е р 1. Гохопо;югер п-впнилацето.феноноксима.В ампулу загружали 1,24тг-винилацетофеноноксихга, 0,0 дппптрпла азоизомасляной кислоты, 3 л.гэтилового спирта и 3 т.г бензола. Ампулу запаивали и нагревали прп 80 С в течение трех суток, Затем ампулу вскрывали,5 содержимое разбавляли метилэтилкетоном ивыливали в пстрслеиый эфир. После повторного персосаждения полимер высушивали допостоянного всса.Выход полимера 0,25 г (20,2%). Характе 10 рист.ческая вязкость полимера в метилэтилкстонс при 25 ( 0,12.П р и м с р 2. Сополимер и-винилацстофспопоксима со стиролом.В ампулу загружали 0,9444 г15 (18,75% мол.) п-вииилацетофеноноксивга,2,6444 г (81,25% мол.) стирола, 0,0041 г(0,08% мол.) динитрила азоизомасляной кислоты и 4 гг,г тетрагпдрофурана, Ампулу запаивали и нагревали при 60 в течение 95 час, а20 затем вскрывалп. Сополпмер дважды переосаждали пз мстплэтплкетопа в метанол, су.шили прп 45 в вакуумсушилке до постоянноговеса,Выход полимера 1,3 г (36% ) . Сополимср25 содержит 29,66% мол звеньев оксима. Элем снтарвы анализ сополи мера (в % ):С 8-1, 90; Н 7,60; 1 х ЗЛ 6.Характеристическая гязкость сополимсра вмстилэтплкетоне при 25 (Ч) 0 622, Сополи 30 кгс)з растворим в смеси осзола с мстилэтилклоном, мстилэтиггкстопс, дпоксапс, тетра.197169 Составитель А. А. ПлатоноваРедактор Н. Л. Корченко Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: Е. Н. Гудзова и Н, В. Черетаева Заказ 2394/18 Тираж 535 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открыгнй при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова 2 гидрофуране, Температура размягчения полимера 140 С.П р и м е р 3. Сополимер и-изопропенил. ацетофеноноксима со стиролом.В ампулу загружали 0,9240 г (17,30% мол.) и-изопропенилацетофеноноксима, 2,6247 г (82,70% мол.) стирола, 0,0056 г (0,11% мол.) динитрила азоизомасляной кислоты и 4 льг тетрагидрофурана. Ампулу запаивали и нагревали при 60 С в течение О суток. Сопо лимер дважды переосаждали из метилэтил. кетона в метанол, сушили при 45 С в вакуум- сушилке до постоянного веса,Выход 1,23 г (34,61%). Сополимер содержит 21,41% мол. звеньев оксима. Элементарный состав сополимера (в %):С 86,68; Н 7,93; 1 х 2,53,Характеристическая вязкость сополимера в метилэтилкетоне при 25 С (т 1) 0,356. Сополимер растворим в смеси бензола с метилэтилкетоном, метилэтил кето не, диоксане, тетрагидрофуране. Температура размягчения полимера 130 С,П р и м е р 4, Сополимер и-винилацетофеноноксима с метилметакрилатом.В ампулу загружали 0,81 г (0,005 люль) и-винилацетофеноноксима, 0,15 г (0,0015 люль) метилметакрилата, 0,0015 г (0,14% мол) динитрила азоизомасляной кислоты и 2 лл этилового спирта.Сополимеризацию проводили в отсутствие воздуха при температуре 60 С в течение 43 час. Сополимер дважды переосаждали из метилэтилкетопа в петролейный эфир, сушили в вакуумсушилке при 45 С до постоянного веса. Выход - 0,43 г (35,4%). Сополимер содержит 77,2 оо мол. звеньев оксима. Элементарный состав сополимера (в %):С 72,36; Н 7,36; Х 7,35.Характеристическая вязкость сополимера в метилэтилкетоне при 25 С (т) равна 0,8. Сополимер растворим в метилэтилкетоне, ацетоне, спирте. Г 1 р и м с р 5, Сополимер п-изопропснилацетофсноноксима с мстилмстакрилатом.В ампулу загружали 0,4 г (0,0023 доль)п-изопропенилацетофеноноксима, 0,82 г(0,09% мол) дипитрила азоизомасляной кислоты и 1,5,я,г этилового спирта. Сополимеризацию проводили в отсутствие воздуха притемпературе 60 С, Сополимер дважды пере 10 осаждалииз метилэтилкетона в метанол, сушили в вакуумсушилке при 45 С до постоянного веса,Выход 0,33 г (27%). Сополимер содержит31,3% мол звеньев оксима. Элементарный со 15 став сополимера (в %):С 66,47; Н 7,74; 1 х 3,55.Характеристическая вязкость в метилэтил.кетоне при 25 С (г 0,55.Пример б. Сополимер п-винилацето 20 феноноксим с малеиновым ангидридом.В ампулу загружали 1,89 г (0,0117 люль))г-винилацетофеноноксима, 1,18 г (0,012 люль)малеинового ангидрида, 0,0045 г (0,12% мол)динитрил а азоизомалеиновой кислоты и25 3,5 лл тетрагидрофурана,Сополимеризация проводится при 60 С втечение 5 час. Сополимер переосаждают изметилэтилкетона в этиловый спирт (или диэтиловый эфир),ЗО Выход 1,14 г (37,1%). Сополимср растворим в тетрагидрофуране, метилэтилкетоне;набухает в гексане, бензоле. Предмет изобретенияЗ 5 1. Способ получения гомополимеров и со.полимеров ароматических оксимов, отличию.щийся тем, что, с целью расширения ассор.ти мента реакционно способных полимеров,ароматические оксимы пол имеризуют или40 сополимеризуют с виниловыми мономерами.2. Способ по и, 1, отличаюшийся тем, чтов качестве исходного ароматического оксимаиспользуют п-винилацетофеноноксим или иизопропенилацетофеноноксим,