193484

ОП ИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик/2 присоединением заявкиМПК С 07 с нор итет Комитет по делам зобретений и открыт при Совете Министре СССР( 547.239.2.07(088.8 оллетеньбликовано 13.11.1967. я 5 Х.196 а опубликования описа А НИТРИЛА, АКРИТРИЛОВ ЛУЧЕНИЯ АКРИЛ И ПРЕДЕЛЪНЪХ 1 ОС Акрилонитрил - ценпыи продукт, используемый в производстве акрилатного волокна, пластмасс с высокой противоударной стойкостью, прозрачных термостойких полимеров, маслостойких нитрильных каучуков и т. д.Известно получение акрилонитрила из пропилена и аммиака.Известен также способ получения акрилонитрила непосредственно из пропана и аммиака (пат. США3,118.928) на катализаторах, состоящих из окиси вольфрама и окиси олова, осажденных на носитель.Применение дешевого углеводородного сырья в качестве исходного продукта значительно снижает себестоимость акрилонитрила в данном процессе.Акролеин также является ценным промежуточным соединением для синтеза ряда важнейших продуктов.Общеизвестен метод его получения окислением пропилена на висмутмолибденовых и закисномедных катализаторах, Сырьем дл. получения служит пропан, кислород или кислородсодержащий газ и аммиак. Температура реакции 500 - 650 С.Предложенный способ заключается в том, что используют новые катализаторы, обеспечивающие совмещение процессов дегидрирования и окисления, на которых возможно получить акрилонитрил (т. кип. 77,3 С), акроле 5 10 15 20 25 30 ин (т, кип. 52,6 С) и предельные нитрилы, преимущественно этилцианид (т, кип, 97,2 С). При этом степень превращения аммиака достигает 95 - 100%, а оптнмальная температура процесса 550"-С,Состав указанных продуктов в значительной степени зависит от соотношения исходной газовой смеси, температуры и объемной скорости. Варьируя перечисленные параметры, ход реакции можно направить в сторону образования одного из этих продуктов с хорошим выходом.В качестве катализатора используют внсмутмолибденовые окислы и окислы любых металлов, обладающих дегидрирующими свойствами, например алюминия, мапшя, железа, хрома, цинка.Процесс осуществляется при атмосферном давлении,Исходные компоненты - пропан, кислород и аммиак берут в соотношении соответственно от 6 до 19:3: 1. Окислителем может быть как кислород, так и воздух, разбавителем - азот, водяной пар.Г 1 р и м е р 1. На активную окись алюминия наносят пропиткой 5 % МдО. Катализатор сушат, прокаливаю 1 при 600 С 4 час, затем при 1100 С в течение 8 час, Смешивают равные части вышеуказанного и известного висмутмолибденового (В 10 о: Мое = 1,3: 1) катали193484 Предмет изобретения Составитель В, Андреева Редактор Л, Г. Герасимова Текрсд Л. ЬриккерЗаказ 1076/13 Тираж 535 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по дедам нзооретений и открытии при Совете Лннистров СССР1 осква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, д, 2 заторов. Смесь тгцательцо растирают в фарфоровой ступке с небольшим количеством воды до образования тягучей пластичной массы, которую формуют, Заформованный катализатор сушат при 100 - 120 С в течение 3 час и прокаливают 30 яин при 600 С.Смесь газов с объемной скоростью 2600 час т в соотношении СаНа . Ое . КНа: : НО, равном 19:3; 1:3, и при температуре 550 С пропускают цад катализатором. В результате получают акрнлоцитрила 100 г/л кат час, кролецца 50 г/,г кат час, конверсия пропана 9%, конверсия ХН 75%, выхо;1 акрилонцтрцла, считая на прореагировавший аммиак, 55%, выход акролецна и акрилонитрила, считая на прореагировавший пропац, - 65%При той же объемной скорости и температуре, но соотношении компонентов СаНв, О : ХНа: Н О, равном 6: 3: 1: 3, получают акрилонитрила 100 г/л кат час, акролеица 75 г/л кат час, конверсия пропана 15 %, конверсия аммиака 90 - 96%,Состав акрилоцитрила (1), акролеица (11) и этилциацида (111) (мольцое соотцошеие) равен 1: 0,7: 3.При той же объемной скорости и соотношении газов, как в примере 2, но температуре 600 С, получают: акрилонитрила 110 г/л кат час, акролеица 105 г/л кат час; конверсия пропана 25 - 30%, конверсия аммиака 90 в/ .Состав полученных продуктов (мольцое соотношение) 1;11: 111 = 1; 1: 2,5.П р и м е р 2. 30% катализатора дегидрирования (Сг.О 6,2%, А 1 Оа 93,3%, КО 0,5%) смегцивают с 7% висмутмолибдецового катализатора. Затем тщательно растирают с водой до образования од ородцой пластичной массы, из когорой формуют грацулы. Заформованный катализатор сушат при 120 С и прокаливают в токе воздуха при температуре 600 С в течение 30 гнин. Смесь газов с объемной скоростью 2900 час - г, соотношением СаН,: О.: 11-1 а: НеО, рав:1 ом 6;3; 1: 3, и црц температуре 550"С пропускаюг цад катализатором. В результате сцимак,т акрилонитрнла 60 г/л кат час, акролеина 105 г/л кат час, 5 конверсия пропана 20 - 25%, конверсия аммиака 95 - 98%.Состав полученных продуктов (мольное соотношение) 1:11:111 = 0,6: 1:3,5.П р и м ер 3. 70% катализатора (ХпО 75/ 10 1-е.Оа 20 в/о, СпО 5%) смешивают в 30% вцсмутмолибденового катализатора. В смесь добавляют дистиллированную воду и тшател,.цо растирают до образования однородной пластичной массы, которую формуют. Зафор мованный катализатор сушат при 120 - 130 С,затем прокаливают 30 лгин при 600 С Смесь газов с объемной скоростью 2000 час г, соотношением СаНа: Оа. ХНа: НеО, равном 13: 3: : 1: 3, при температу ре 550 С пропускают над 20 катализатором. В результате снимают акрилонитрила 75 г/л кат час, акролеина 30 г/л кат час; конверсия пропана 10 в/в, конверсия аммиака 80 - 85%.Соотношение полученных продуктов (моль цое) 1:11:111= 1:0,4:1,5. 30 1. Способ получения акрилонитрила, акролеица и предельных цитрилов из пропана, кислорода или кислородсодержащего газа и аммиака в присутствии водяного пара при температуре 500 в 6 С на катализаторе с пос ледующим разделением продуктов ооычцымспособом, отличагощийся тем, что, с целью повышения выхода продуктов, в качестве катализатора используют окислы висмута и молибдена с добавлением окислов металлов, об ладающих дегидрирующим действием, например магния, алюминия, железа, цинка, хрома.2. Способ по п. 1, отличтощийся тем, чтопрона, кислород и аммиак берут и соотцошсции 6 - 19:3: 1,