189425

О П И С А Н И Е 189425ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваявлено 06.1 Ъ,1965 ( 1000313/23-4) 12 о, 1 с присоединением заявкиПриоритет ЯПК СО омитет по деламретеиий и открытий кова, А. Ф. Платэ и Б. Л, Иванковскийельский институт химических средствинститут тонкой химическои технологииВ, Ломоносова И. А. Есикова, М. А. Прянишии Всесоюзный научно-исследоват защиты растений и Московский им, М, Заявители СПОСОБ ПОЛУЧЕН 2 Известен способ получения бнцикло,2,1- гептадиена,5 из циклопентадиена и ацетилена, заключающийся в том, что процесс ведут при температуре 150 в 4 С и давлении 17,5 ат,и. 5Предлагаемый способ отличается от известного тем, что процесс ведут в присутствии каталитической системы однохлористая медь - адиподинитрил с добавками полярных жидкостей, серусодержащих соединений и орга нических жидкостей, не смешивающихся с каталптической системой нли без них,П р и м е р 1. В трехгорлую колбу емкостью 500 лгл, снабженную мешалкой, барботером для подачи ацетилена и циклопентадиена и 15 трубкой для отвода газовой смеси, заливают 100 лл адиподинитрила. При 150 С в токе азота насыпают при перемешивании 83 г однохлорнстой меди. После растворения соли меди при 130 С начинают подачу ацетилена и 20 свежеперегнанного циклопентадпена, Суммарная объемная скорость 200 лл/л час. Отношение С;Н: СоНз=1,8: 1, Продукты собирают в охлаждаемых ловушках и анализируют на хроматографе ХЛ(неподвижная фаза - 25 17% полиэтиленгликольадипината на инзеп=ком кирпиче, температура 120 - 130 С, газопоситель - гелий), Через 1,5 - 2 час после начала опыта выход бициклогептадиена па пропущенный циклопентадиен б - 8%, выходы на 30 пропущенный ацетилен %: бпцпклогептадиепа 3 - 4, в 1 ппглацетилена 3 - 4. Дпвинилацетилена практически пет. Производительность катализатора 20 - 22 г/,г час бпцпклогептадиена.П р и м е р 2. Установка и приготовление катализатора те же, что в примере 1. 1 катализатору добавляют 5 лл диэтпленгликоля. Температура 130-С, Суммарная объемная скорость 300 ял/л час. Отношение СзНз: СзН - = 2,4:1. Через 2 - 3 час после начала опыта гыход бнцпклогептадпена па пропущенный циклопентадпен составляет 12 - 14%, выходы на пропущенный ацетилен, %: бициклогептаднепа 5 - 6, випилацетплена 10 в 12, дивннпл. ацетилена до 0,5, Производительность катализатора 32 - 34 г/л час б;щпклогептадиена.П р и м е р 3. Установка и приготовление катализатора те же, что и в примере 1. К катализатору добавляют 5 лт.г диэтпленглпколя. Температура 130 С. Суммарная объемная скорость 120 лтл/л час. Отношение С.Нз. СоНв=- =1,8: 1. Через 1,5 час после начала опыта выход бпциклогептадпепа па пропущенный цпклопентадпен 11 - 12,/о, выходы на пропущенный ацетилен, %. бпцпклогептадпена 7 - 8, винилацетнлепа 4 - 5. Днвинилацетплена практически нет. Через 8 - 9 час после начала опыта выход бициклогептадпена на пропущенный циклопентадиен составляет 12 - 13%,Редактор В. Сорокин Заказ 4131/9 Тирак 750 Формат бум. 60 К 90/а Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 выходы на пропущенный ацетилен, %: бициклогептадиена 7 - 8, винилацетилена 4 - 5. Дивинилацетилена практически нет. За 9 час подают 176,4 г ацетилена и 73,4 г циклопентадиена. Получают 104,4 г конденсата, в котором по данным хроматографии содержится 18,7 г бициклогептадиена, В результате ректификации получают 16,3 г бициклогептадиена. Выход бициклогептадиена составляет 12% на пропущенный циклопентадиен.П р и м е р 4. Установка и приготовление катализатора те же, что и в примере 1, К катализатору добавляют 5 мл диэтиленгликоля, Температура 130 С. Суммарная объемная скорость 85 лл/л час. Отношение С.Н: : С;Н,=2,4:1. Через 2 - 3 час после начала опыта выход бициклогептадиена на пропущенный циклопентадиен составляет 17 - 19%, выходы на пропущенный ацетилен, %: бициклогептадиена 7 - 8, винилацетилена 5 - 6, дивинилацетилена до 1.П р и м е р 5, Установка и приготовление катализатора те же, что и в примере 1. 1( катализатору добавляют 5 лл диэтиленгликоля, 4,5 ил диэтиламиноэтилмеркаптана, 50 лл дикумилметана. Температура 130 С. Суммарная объемная скорость 100 лл/л час, Отношение С,Н:С,.-На=1,8:1, Через 1,5 - 2 час после начала опыта выход бициклогептадиена на пропущенный циклопентадиен составляет 12 - 13%, выходы на пропущенный ацетилен, %: бициклогептадиена 7 - 8, винилацетилена 2 - 3. Дивинилацетилена практически 5 нет. Предмет изобретения1, Способ получения бицикло,2,1-гептадиена,5 из циклопентадиена и ацетилена при10 повышенной температуре, отличающийся тем,что, с целью упрощения процесса, последнийведут в присутствии каталитической системыоднохлористая медь - адиподинитрил притемпературе 100 в 2 С.15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, сцелью увеличения выхода целевого продукта,к каталитической системе добавляют полярные органические растворители, напримердиэтиленгликоль,20 3, Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем,что, с целью улучшения избирательности процесса, к каталитической системе добавляютсерусодержащие соединения, например диэтиламиноэтилмеркаптан.25 4. Способ по пп. 1, 2 и 3, отличающийся тем,что, с целью повышения стабильности катали.тической системы, к каталитической системедобавляют несмешивающиеся с ней органические жидкости, например дикумилметан.